Identifikation organischer Anionen im Labor

Identifikation von organischen Anionen

• Spezielle Reaktion zur Bestimmung von Citrat: Schmelzen mit Harnstoff, ergibt blaues fluoreszierendes Ammoniumcitrat.

Lactat

• pKs: 3,88
• Oxidation: Nachweis von Brenztraubensäure durch Iodoform-Probe (Oxidation mit I₂/NaOH, danach Iodoform-Reaktion) und 2,4-Dinitrophenylhydrazin zur Bildung eines Hydrazons.
• Nachweis von Acetaldehyd: Oxidation mit Bromwasser, nach 30 Minuten Bildung eines dunkelgrünen Rings an der Grenzfläche (Legal-Probe). Alternative Methoden: Lösung in wenig H₂O, konz. H₂SO₄ und Guajakol (rote Färbung) oder Erwärmen mit KMnO₄ und verd. H₂SO₄ (Geruch nach Acetaldehyd).

Tartrat

• pKs1: 2,92, pKs2: 4,23
• Erhitzen: Trockenes Erhitzen führt zu Brenzreaktion und Geruch. Erhitzen mit konzentrierter H₂SO₄ erzeugt Verkohlung, CO₂ und CO-Entwicklung; keine Oxidationsmittel verwenden!
• Fällung: Ag⁺ → Silbertartrat (unlöslich in NH₃ und Säuren), Ba²⁺ → Bariumtartrat (unlöslich in verd. Essigsäure), Ca²⁺ → Calciumtartrat (schwer löslich in verd. Essigsäure), K⁺ / Essigsäure → Kaliumhydrogentartrat (unlöslich).
• Komplexbildung: Cu²⁺ + NaOH → tiefblauer Komplex (Fehling-Reagenz).

Spezialreaktionen

• Reaktion nach Fenton: H₂O₂ / FeSO₄, Bildung von Hydroxylradikalen (OH•) mit Oxidation von organischen Verbindungen. Dihydroxyfumarsäure bildet nach Zugabe von NaOH blauviolette Komplexe mit Fe²⁺.
• Reaktion nach Pesez: Erhitzen mit H₂SO₄, KBr und Resorcin. Oxidativer Abbau zu Glyoxylsäure und Kondensation mit Resorcin. Blaues Produkt wird beim Eingießen in Wasser durch Deprotonierung rot.

Oxalat

• pKs1: 1,46, pKs2: 4,19
• Fällung: Ag⁺ oder Ca²⁺ → Ag₂C₂O₄ bzw. CaC₂O₄ (schwer löslich in verd. Essigsäure). Störung durch andere Anionen (F⁻, SO₃²⁻, PO₄³⁻, Tartrat). Sr²⁺ oder Ba²⁺ → SrC₂O₄ bzw. BaC₂O₄ (löslich in verd. Essigsäure), Ce³⁺ in schwach saurer Lösung → Ce₂(C₂O₄)₃, spezifischer Nachweis. S-Benzylisothiuroniumchlorid → S-Benzylisothiuroniumoxalat (spezifisch).
• Oxidation: 2 MnO₄⁻ + 5 C₂O₄²⁻ + 16 H₃O⁺ → 2 Mn²⁺+ 10 CO₂↑ + 24 H₂O (Permanganometrie).

Salicylat

• pKs(COOH): 2,83, pKs(OH): 12,62
• Fällung: Ausfällen der freien Säure im sauren Medium, Schmelzpunkt 156-161 °C. Bromierung → 2,4,4,6-Tetrabrom-2,5-cyclohexadien-1-on.
• Selektivität: gegenüber Acetylsalicylsäure.
• Farbreaktionen: Phenol-Nachweise (Fe³⁺ → violetter Komplex, in Essigsäure beständig). Nitrierung → Dinitrosalicylsäure → Pikrinsäure.

Mesilat

• pKs: < -1
• Bildung schwerlöslicher Silbersalze: Charakteristische kristalline Salze (S-Benzylisothiuroniummesilat, Phenylhydraziniummesilat). Löslich in Ammonium-, Alkali-, Erdalkali- und Bleisalzen
• Nachweis im Arzneibuch: Ausschluss von Sulfat (BaCl₂ in salzsaurer Lösung), Glühen mit Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid → Oxidation zu Sulfat, Sulfatnachweis mit BaCl₂ in salzsaurer Lösung, Ansäuern und Erhitzen (SO₂↑, Filterpapier mit KIO₃ / Stärke)
• Cave: Schwefelhaltige Anionen bei qualitativer Elementaranalyse.

In diesem Quiz lernen Sie die Methoden zur Identifikation von organischen Anionen wie Citrat, Lactat und Tartrat. Es werden verschiedene chemische Reaktionen und Nachweisverfahren behandelt, um diese Anionen präzise zu bestimmen. Testen Sie Ihr Wissen über die entsprechenden pKs und Reaktionen.