Synthèse 4 lipides PDF

BIOCHIMIE : LES LIPIDES Lipides = composés organiques peu ou pas soluble dans l’eau (hydrophobe) et soluble dans les solvants organiques (polymorphe). AG saturé...

BIOCHIMIE : LES LIPIDES Lipides = composés organiques peu ou pas soluble dans l’eau (hydrophobe) et soluble dans les solvants organiques (polymorphe). AG saturé AG AG insaturés Cérides à base d'AG lipides simples Glycérides Glycérophos- Lipides pholipides lipides complexes sphingolipides terpènes isoprénique (=sans AG) stéroïdes LES LIPIDES COMPOSES D’ACIDE GRAS LES ACIDES GRAS AG Acides gras = acides carboxyliques à longue chaines hydrogénocarbonée → tête avec fonction COOH hydrophile (polaire), et queue = chaine carbonée hydrophobe (non polaire, non chargée) = amphiphile !! Ils sont rarement retrouvés seul, à l’état libre → souvent liés à des alcools et/ou regroupés ensemble. Classification : - Nbre d’atomes de carbones : entre 4 et 36 (svt 14 < n < 24), presque tjr pair, numérotation apd COOH - Acide gras saturés (AGS) = molécules étirées, saturées en H, pas de liaisons doubles → MG ani - Acide gras insaturés (AGI) = molécules coudées, avec min 1 liaison double (=insaturation) → MG végé Dans MG animal, on retrouve AGI et AGS mais surtout AGS Trans → AG modifié pour être de nouveau linéaire PROPRIETES PHYSIQUES Solubilité : - Soluble dans l’eau jusqu’à 4C (transport dans eau et sang ok), insoluble àpd 10C - Soluble dans solvants organiques peu polaires (hexane, chloroforme, …) - Les AG insolubles (ou peu solubles) doivent être transportés autrement :  Formation micelles (gouttelettes d’huiles) = tête hydrophile vers extérieur et queue hydrophobe à l’intérieur  Transport sanguin par albumine sérique = taxi pour transporter AG peu/pas soluble Point de fusion : - = t° à laquelle la substance passe de la phase solide à la phase liquide - Augmente avec longueur de la chaine (nbre de C) - A longueur égale, diminue avec nbre de doubles liaisons Point de fusion – application au monde animal : Les animaux vivant dans les régions froides ont des adaptations → les lipides membranaires de leurs extrémités sont très riches en AGI (ex : sabots des rennes), de mêmes pour les poissons et cétacés vivant dans les eaux très froides, dont les chairs sont très riches en AGI. Les adaptations au froid du renne : accumulation graisses en sous-cutanée, pelage particulier (emprisonne air et le chauffe), pieds non gênés par t° très basse (lipide formant membranes riches AGI gardant souplesse), extrémités courtes, articulations craquantes quand troupeau dans brouillard. La spermacétie du cachalot = organe crânien rempli d’huile (TAG et cires fait àpd AGI) : - A 37°C (t° corporelle) : l’ensemble est liquide → sous 31°C → cristallisation et solidification - T° corporelle diminue en eau profonde → solidification → - d’efforts pour rester en profondeur + stabilisation du corps car augmentation de la densité du cachalot LES LIPIDES SIMPLES Rappel : réaction d’estérification LES CERIDES Les cérides = esters d’AG avec des alcools à longues chaînes hydrogénocarbonée. - Souvent composé d’1AG et 1alcool - Souvent nbre de C de l’AG = nbre de C de l’alcool → ester symétrique - Constituants des cires (abeilles, plumes, pommes, sébum, …) - Palmitate de cétyle (blanc de baleine) O H3C CH2 CH2 OH + HOOC CH2 CH3 H3C CH2 CH2 O C CH2 CH3 + H2O 14 14 14 14 alcool cétylique acide palmitique palmitate de cétyle LES GLYCERIDES Les glycérides = ester d’AG et de glycérol. - Existence de monoglycérides, diglycérides et triglycérides (TAG) : o TAG simples = contient les mêmes AG o TAG mixtes = contient 2 ou 3 AG différents - Libération de molécules d’eau lors de « fusion » des AG et glycérol Solubilité : - TAG très hydrophobe → insoluble dans l’eau - Regroupement en gouttelettes lipidiques Dans le corps : - Transport sanguins et lymphatique par les chylomicrons et lipoprotéines o Chylomicrons = constituant permettant absorption/transport des TAG lors digestion o Lipoprotéine = taxi des TAG d’une molécule à l’autre - Réserve énergétique animal dans les adipocytes blancs (tissus adipeux) o TG : 99.5% des lipides de réserves o TAG = substance de stockage graisseux - Production d’énergie par clivage des liaisons esters → 3AG libres et glycérol Graisses : - TAG solides ou semi-solides à t° ambiante - D’origine animale - AGS ou une seule double liaison - Structure compacte → t° de fusion élevée Huiles : - TAG liquides a t° ambiante - D’origine végétale - AGI - Structure non compacte → t° de fusion + faible LES LIPIDES COMPLEXES LES GLYCEROPHOSPHOLI PIDES Glycérophospholipides = esters d’AG, de glycérol et d’un groupement phosphate lié à 1 groupement X - Existence de plusieurs familles - Amphiphiles : grpmt P et grpmt X généralement polaires hydrophiles et les AG = queue hydrophobe - En milieu aqueux : sous forme de micelles ou forme la bicouche phospholipidiques des membranes - Constituants membranes biologiques : association de phospholipides et de protéines (lipoprotéines) Les lécithines = phosphatidylcholine : - Localisation : cerveau, foie, jaune d’œufs, soja, … - Propriété émulsifiante : formations de micelles o Emulsification = transformation de grosses gouttelettes lipidiques en petites accessibles - Surfactant alvéolaire = substance produite au niveau des alvéoles leur permettant de s’ouvrir, il permet que les alvéoles restent dilatées lors de la 1e inspiration (prématuré → surfactant non mature) o Produit avant la naissance pour aider au déploiement des poumons o Rôle tensioactif pour maintenir les alvéoles ouvertes o Produit par les pneumocytes de type 2 Les lipoprotéines (HDL, VLDL, LDL, chylomicrons) : - Véhicules de transports dans le plasma sanguin (et lymphe) pour TAG et cholestérol (micelle) - Molécules amphiphiles en périphérie : phospholipides, cholestérol libre et protéines - Molécules hydrophobes au centre : TG et ester de cholestérol - Bon et mauvais cholestérol : quand trop de transporteur dans sang → accumulation de dépôt de graisses → bouchon (débit de sang diminué) LES SPHINGOLIPIDES Les sphingolipides regroupent : les sphingophospholipides et les sphingoglycolipides. Ils sont tous 2 comme base la sphingosine + 1AG mais c’est le groupement auquel ils sont reliés qui les différencient. - Sphingophospholipides = sphingosine + 1AG + 1 grpmt phosphate lié à 1 grpmt X - Sphingoglycolipides = sphingosines + 1G + 1 ou plusieurs oses - Rôle dans la structure des membranes cellulaires animales et végétales - Constituants des gaines de myéline entourant les axones des cellules nerveuses Comparaison TAG – glycérophospholipides et sphingolipides : LES LIPIDES ISOPRENIQUES Lipides isopréniques = lipides insolubles dans l’eau, soluble dans les solvants organiques, n’étant pas lié à 1AG. Ils contiennent souvent un multiple de 5C (structure de base = isoprène). Ils peuvent se polymériser un grand nombre de fois. Ils en existent 2 familles : terpènes et stéroïdes. CH3 C CH2 H2C C H LES TERPENES - Souvent rencontré dans monde végétal - Grandisol = phéromones sexuelles d’un insecte, servant de pesticides - Cadinen = base d’un grand nombre d’HE LES STEROIDES Stéroïdes = dérivés de la stérane (noyau cyclique → base cyclique). Le cholestérol = stéroïde très répandu dans le monde animal, composant de la membrane cellulaire chez les animaux, hydrophobe, faiblement amphiphile (tête polaire). Dérivés du cholestérol : - Œstradiol = œstrogène produit àpd cholestérol - Testostérone produite apd cholestérol - Vitamine D - Ester de cholestérol et d’AG (très hydrophobe) → transport du cholestérol par les lipoprotéines sanguines