Les Monosaccharides PDF

 LES MONOSACCHARRIDES I. GÉNÉRALITÉS SUR LES OSES glucides= 1/3 des classes importantes avec protéines et les lipides glucides= sucres, saccharrides, hydrate de carbone car ont C O et H on parle de sucre/glucide simple car pas plus simple par hydrolyse: (CH2O)n n>=3...

 LES MONOSACCHARRIDES I. GÉNÉRALITÉS SUR LES OSES glucides= 1/3 des classes importantes avec protéines et les lipides glucides= sucres, saccharrides, hydrate de carbone car ont C O et H on parle de sucre/glucide simple car pas plus simple par hydrolyse: (CH2O)n n>=3 classés soit en aldoses (plus petit glycéraldéhyde) ou en cétoses (dihydroxyacétone), les 2 ont 3C classés aussi selont leur nombre de C ( triose, tétrose, pentose, hexose) chiralité: sont chirale car 4 substituants différents, capacité à devier la lumière polarisé si lumière soumise à un polariseurelle ne vibre pas dans toute les directions, D et L de refète pas si - ou +. Si activité optique lumière est dévié à gauche ou à droite selon le signe. A et B sont l'image l'un de l'autre dans un mirroir, non superposable et = énantiomère énantiomère ont même propriété chimique et biochimique et biologique non non (les enzymes différencient D ou L-glucose par exemple. ÉPIMÈRES pour les molécules à plusieurs carbonnes asymétrique si on change la con guration d'un seul carbone voir en n de cours les épimère du glucose et les oses à retenir II. REPRÉSENTATION DANS L'ESPACE, NOMENCLATURE ET RÉACTIONS Réactions avec les alcools aldéhydes et cétones sont capable de réagir avec alccol de type ROH Cela donne un hémiacétal pour les aldéhydes et hémicétal pour les cétones fi fi Cyclisation des monosaccharrides réaction intramoléculaire entre groupe alcool et groupe aldéhyde en solution les glucides sont sous forme cyclique fomration d'un carbone en C1: ne l'était pas sous forme linéaire deux molécules avec propriétés biochimique différentes appelées anomères suivant la position de OH en haut ou en bas. ( alpha ou bêta) Anomérie cyclisation peut se faire n'importe où mais la plus stable entre C1 et C5 avec fomation molécule avec 6C anomérie dé nit par la position de du C6: si du même côté que l'OH hémicatal: bêta Nomenclature des cycles c'est la représentation cyclique de Haworth molécule à 5C --> nom termine par furanose molécule à 6C -->nom termine par pyranose Cyclisation du glucose béta en chaise plus stable, il est cis (67%) et alpha est trans(37%) hydroxyle doivent être les éloignés les uns des autres pour être en chaise, en position équatoriale Ribose aldose à 5C, aldopentose plus fréquente dans la cellule car constituant des nucléotides: base de formation de ARN et nucléotides métaboliques III. LES DÉRIVÉS D'OSES rappel oxydo réduction oxydation: augmentation C et baisse de H, contraire de la réduction état le plus réduit dand la chimie du carbonne: C relié à un maximum d'hydrogène si on retire un H dans l'oxydation, cela devient un aldéhyde. acide est l'état le plus oxydé du C Oxydation Glucose C1 et C6 oxydé => acide glucarique C1 oxydé => acide gluconique C6 oxydé => acide glucoronique l'oxydation du glucose est catalysée par glucse oxydase. fi  par cette réaction, nous avons la création d'un intermédiaire: D-Gluconolactone, subit ensuite une hydrolyse spontanée avec la formation d'acide gluconique. réduction: sur NADP réduit en NADPH Glucose oxydase utilisée pour déterminer le taux de glucose dans les uides biologiques ou les biosenseurs. cette enzyme oxyde le glucose en produisant le peroyde d'hydrogène avec intermédiaire le lactone subissant une hydrolyse spontanée avec la formation d'acide gluconique. Osamines OH par groupe amine. Le plus souvent OH en en C2 donnat le glucose amine groupe amine souvent bloqué avec un acétyl ce qui donne acétyl glucosamine pareil pour épymère glucose en C2 ( dans le cours galactose et mannose ) Acides neuraminique mannose -> mannosamine (remplacement OH en NH2 en C2)-> N-acétyl manossamine ->conjugaison avec acide pyruvique -> puis cyclisation de tout ça acide pyruvique se trouve en haut de l'aldéhyde on retrouve dans les gycoconjugués et polysaccharrides complexes Désohyexoses fréquente, surtout en C6 -> perte O dérivés L-mannose et L-galactose les plus fréquents 6 désoxy-L-mannose devient L-RHAMNOSE 6 déxy-L-galactose devient L-FUCOSE Réduction du glucose site de réduction: CHO car le plus réactif D-glucose porte à la formation du D-Sorbitol Pour le D-fructose la réduction se fait en C2: formation du D-mannitol D-mannitol => épimère D-Sorbitol fl Réaction des oses avec les acides tout OH sur les glucides sont alccols sauf en C1 qui est le résulatat de le cyclisation avec OH hémiacétal. OH réagit avec acide pour donner ester: libération H2O, formation dérivé phospohrylé l'acide le plus utilisé est acide phosphorique qui a 3 fonctions acides les liens avec le phsophate libère de l'énergie importante. Exemple du glucose: peut phosphoryler en C1 ou C6 Nucléotides composés de ribose dans sa forme Bêta-D-ribofuranose OH de C5 phosporylé et C1 liée à base azotée. La liaison avec base azotée = nuléoside phosphorylation nucléoside = nuléotide nuclétides constituant d'ADN et ARN, ou sous forme de nucléotide triphosphate représentant l'énergie cellulaire, mais aussi dans les nucléotides métaboliques comme NAD et FAD.