Fenoles y Ácidos Fenólicos PDF

Universidad Francisco de Vitoria Fenoles y ácidos fenólicos Lourdes Rufo Nieto 1. Introducción Elemento estructural común: al menos un núcleo bencénico que contiene como mínimo un grupo hidroxilo, libre o formando parte de otra funci...

Universidad Francisco de Vitoria Fenoles y ácidos fenólicos Lourdes Rufo Nieto 1. Introducción Elemento estructural común: al menos un núcleo bencénico que contiene como mínimo un grupo hidroxilo, libre o formando parte de otra función (éter, éster, heterósido). “Derivados no nitrogenados, cuyo ciclo o ciclos aromáticos proceden principalmente del metabolismo del ácido sikímico y/o del de un poliacetato” 1. Introducción Los compuesto fenólicos de los vegetales proceden de : i) sikimato ii) acetato iii) compuesto mixtos por participación simultánea de: sikimato y el acetato sikimato y el mevalonato acetato y el mevalonato 2. SIKIMATOS 2. SIKIMATOS Ácidos fenólicos Fenilpropanos y derivados Lignanos Cumarinas Taninos hidrolizables (taninos gálicos y elágicos) 3. ÁCIDOS FENÓLICOS A partir de la fenilalanina se forma el ácido cinámico O OH O OH Ácido cinámico Ácido benzoico 3. ÁCIDOS FENÓLICOS Derivados del ácido cinámico: ácidos hidroxicinámicos Son componentes de la pared celular, aparecen unidos a los polisacáridos y están relacionados con los procesos de lignificación. Ácido ferúlico 3. ÁCIDOS FENÓLICOS Otros derivados del ácido cinámico Éster entre el ácido cafeico y el ácido quínico. Molécula con funciones defensivas en plantas. Muy abundante. Relacionada con actividades antioxidantes, antivíricas. En fitoterapia se emplea en el tratamiento de trastornos dispépticos e hipercolesterolemias Ácido clorogénico  3. ÁCIDOS FENÓLICOS Otros derivados del ácido cinámico En su formación intervienen el O ácido p-cumárico y el ácido p- HO OH hidroxifenilpirúvico. OH Relativamente abundante, en HO O especial en especies de OH Labiatae. Relacionada con actividades antioxidantes, Ácido rosmarínico antiinflamatorias 3. ÁCIDOS FENÓLICOS Derivados del ácido benzoico 3. ÁCIDOS FENÓLICOS  El ácido salicílico se produce principalmente en el citoplasma y se relaciona con la respuesta de las plantas a situaciones de OH estrés.  La producción de ácido salicílico en la planta incrementa la O producción de moléculas antioxidantes.  Incrementa la tolerancia y resistencia a enfermedades y OH ataques de herbívoros.  3. ÁCIDOS FENÓLICOS  Los aldehídos correspondientes O OH a alguno de estos ácidos pueden formar parte de aceites esenciales (vainillina, anisaldehído). HO OH O H O H OH  El ácido gálico y su CH3 dímero (ácido elágico) O forman los taninos O OH CH3 hidrolizables. Drogas con ácidos fenoles Alcachofa: Cynara scolymus, Asteraceae Droga: Hoja Composición química: Ésteres del ácido cafeico, ácido clorogénico y cinarina (ácido 1,5-dicafeil- quínico). Lactonas sesquiterpénicas. Acción y empleo: Eupéptica, colerética y colagoga. Antioxidante, hipocolesteromiantes y hepatoprotectora. Drogas con ácidos fenoles: derivados del Ácido Cafeico Romero: Rosmarinus officinalis, Lamiaceae Droga: sumidad florida Composición química: ácidos cafeico, clorogénico y rosmarínico Acción y empleo: Hoja: colerético y colagogo Antioxidante Ácido rosmarínico y extractos metanólicos son antiinflamatorios AE antibacteriano, antifúngico y antiespasmódico. Drogas con ácidos fenoles: derivados del Ácido Salicílico Sauce: Salix alba, Salix spp., Salicaceae OH Droga: corteza Composición química: El salicósido O Glu (glucósido del alcohol salicílico), salicortina y sus derivados benzoilados (tremulacina, populina). Salicina-Salicortina Acción y empleo: OH Acción antiinflamatoria Por vía oral: como analgésico en O dolor de articulaciones OH Ácido salicílico Drogas con ácidos fenoles: con benzoatos y cinamatos: Bálsamos Bálsamo del Perú: Myroxylon balsamum var. pereirae, Fabaceae Droga: exudado del tronco Composición química: ácidos benzoico y cinámico libres, cinameína (mezcla de benzoato de bencilo, cinamato de bencilo y cinamato de cinamilo) Acción y empleo: Cicatrizante, antiséptico Puede producir dermatitis alérgica y algunas reacciones cruzadas. 4. CUMARINAS Las cumarinas son derivados del ácido o-cumárico. Estructuralmente son lactonas de este ácido 4. CUMARINAS Formación de los diferentes grupos de cumarinas O O HO O O Cumarina Umbeliferona HO HO O O Esculósido Esculetol 4. CUMARINAS Formación de los diferentes grupos de cumarinas  4. CUMARINAS Formación CUMARINAS POLICÍCLICAS CUMARINAS LINEALES O O O O O CH3 Furanocumarina H3C H3C O O O H3C Piranocumarina O O 4. CUMARINAS Formación CUMARINAS POLICÍCLICAS CUMARINAS ANGULARES O O O O O Piranocumarina Furanocumarina O O O H3C CH3 H2C O CH3 4. CUMARINAS ACTIVIDADES Venotónicos (Esculósido, extracto de meliloto) Antiedematosos (cumarina) Visandina (vasodiltadora) Fotosensibilizantes de la piel (6,7-furanocumarinas, psolareno, xantotoxina). Drogas con cumarinas Castaño de Indias: Aesculus hippocastanum, Hippocastanceae Droga: la corteza Composición: esculósido Acción y usos: protectores vasculares. vía oral y tópica en trastornos funcionales de la fragilidad capilar cutánea, en las manifestaciones de insuficiencia venosa como pesadez de piernas, y en la sintomatología hemorroidal. Drogas con cumarinas Meliloto: Melilotus officinalis, Fabaceae Droga: sumidad florida Composición: glucósido del ácido 2- hidroxicinámico  cumarina. Por ataque microbiano: dicumarol Actividades: Extractros y cumarina: antiedematosas Dicumarol: anticoagulante Drogas con cumarinas Visnaga: Ammi visnaga, Apiaceae Droga: frutos Composición: furanocumarinas (kelina) y piranocumarinas angulares (visnadina). Actividades: La kelina es espasmolítica (músculo liso y vasos coronarios) La visnadina es vasodilatadora coronaria, inotropa positiva, bradicardizante y espasmolítica. Empleo como vaodilatadoras en angina de pecho e insuficiencia coronaria. Desaconsejada por la Comisión E. Furanocumarinas Son constituyentes fototóxicos comunes a estas especies que provocan hiperpigmentación y dermatitis (psoraleno, berganteno, xantotoxina). Principales : angélica, apio, perejil, género Citrus, la higuera y algunas otras como la ruda (Ruta graveolens). Estas propiedades de las 6,7-furanocumarinas son aplicables en fotoquimioterapia ( PUVAterapia ) 5. LIGNANOS Se trata de dímeros de unidades de fenilpropano La clasificación es compleja y atiende a distintos criterios CH3 5. LIGNANOS  Numerosos son antibacterianos, antifúngicos y antinutritivos.  Numerosos son antimitóticos, pero sólo se emplean los derivados hemisintéticos de la podofilotoxina.  Inhibidores enzimáticos, antiagregantes plaquetarios, antihipertensivos, potenciadores de los insecticidas (piretrinas).  Los flavolignanos de los aquenios del cardo de María son hepatoprotectores. Drogas con lignanos y compuestos relacionados Podofilo: Podophyllum peltatum L. (Berberidaceae) Droga: rizoma y oleorresina Composición: podofilotoxina Actividades: La podofilotoxina, se emplea para sintetizar el tenipósido y el etopósido con actividad antitumoral in vivo e in vitro. En tópico para tratamiento de verrugas Drogas con lignanos y compuestos relacionados Eleuterococo o Ginseng siberiano: Eleutherococcus senticosus, Araliaceae Droga: Raíz desecada Composición: Eleuterósidos Actividades: Adaptógeno. Confiere resistencia física y mental en situaciones de estrés y fatiga. (Inmunomoduladora, antiviral, antioxidante, endocrina) No se han indicado contraindicaciones. Las interacciones no están estudiadas. No hay efectos adversos serios descritos. Drogas con lignanos y compuestos relacionados Eleuterococo o Ginseng siberiano: Eleutherococcus senticosus, Araliaceae Eleuterósido B (Siringina) Eleuterósido B1 (Isofraxidin-7-glucósido) O O H3C OH H3C Glu Glu O O O CH O2 O O H3C H3C Eleuterósido E (Siringaresinol diglucósido) H3C O O OH H O O CH3 H H H3C O O H Glu O O CH3  Drogas con lignanos y compuestos relacionados Eleuterococo o Ginseng siberiano: Eleutherococcus senticosus, Araliaceae Eleuterósido K (β-Hederina) Eleuterósido A (Daucosterol) H3C CH3 CH3 H H3C CH3 O H3C H CH3 H3C H H H3C CH3 OH H H CH3 O H H Arab H O H3C CH3 O Glu Rhamn Drogas con lignanos y compuestos relacionados Cardo de María: Silybum marianum, Asteraceae Droga: frutos Composición: flavolignanos, que se aislaron como una mezcla denominada silimarina (silibina, silidianina y silicristina). Flavonoides (quercetina, camferol, apigenina) Actividades: Silibina Silimarina: antioxidante, hipolipemiante, antihipertensiva, antidiabética, antiaterosclerótico, hepatoprotectora. Antídoto, envenenamientos con Amanita phalloides.  6. OTROS DERIVADOS DEL FENILPROPANO  Cúrcuma: Curucuma domestica, Zingiberaceae Droga: rizoma Composición: aceite esencial (zingibereno, turmeronas), curcuminoides –principios colorantes (curcumina) Curcumina Actividades: La curcumina es antiinflamatoria, antibacteriana, colagoga. Usos: Eupéptico, antiulceroso, antiinflamatorio en osteoartritis.  Jengibre: Zingiber officinalis, Zingiberaceae Droga: rizoma Composición: oleorresina, aceite esencial y resina. Los constituyentes responsables Gingerol del sabor son los gingeroles y sogaoles Actividades: La oleorresina es hipocolesterolemiante. El gingerol es colagogo y hepatoprotector La droga posee actividad eupéptica, antiinflamatoria y antiemética (anti- vomitivo) Estilbenoides Compuestos fenólicos que poseen dos núcleos bencénicos separados por un puente etano o eteno. A veces son fitoalexinas y en otros reguladores del crecimiento. A menudo antifúngicos y antibacterianos. El trans-resveratrol es una fitoalexina característica de la vides, con efecto protector de arterioesclerosis, antioxidante e inhibe la agregación plaquetaria.