Toma y tratamiento de muestras

Tema 1. Importancia de los procesos de toma y tratamiento de muestras

• Las muestras de calidad son clave para resolver problemas.
• El proceso analítico incluye la identificación del problema, elección del método, muestreo, tratamiento de la muestra, determinación, evaluación y reporte de resultados.
• La etapa crucial en la resolución de un método analítico es la identificación del problema.
• En la planificación se deben considerar aspectos como el muestreo, almacenamiento, conservación, tratamiento, eliminación de interferencias, determinación del analito, procesamiento e interpretación de datos, y la emisión del informe final.

Identificación del Problema

• En la definición del problema, se debe considerar la naturaleza de la muestra, la cantidad, el material disponible, el intervalo de concentración, posibles interferencias, la exactitud requerida, información bibliográfica, tiempo y coste.
• Es fundamental preguntarse por qué y para qué se realizan los análisis y considerar la repercusión de los resultados.
• La información requerida considera factores a tener en cuenta del estado físico, estabilidad, homogeneidad, cantidad y complejidad de la muestra

Factores a tener en cuenta

• El almacenamiento y conservación son importantes para preservar la integridad de la muestra.
• Es necesario evaluar la necesidad de pretratamientos o métodos de limpieza.
• Los analitos pueden ser inorgánicos u orgánicos, estar presentes en concentraciones altas o trazas, y ser únicos o múltiples.
• La exactitud requerida es un factor determinante, así como los recursos instrumentales y humanos disponibles.
• El coste es un factor esencial a considerar.

Toma de Muestras y Representatividad

• Se detecta un problema de contaminación en un río.
• La representatividad de la muestra es esencial para obtener resultados precisos.
• Los factores que afectan la representatividad de la muestra incluyen su estado físico, la heterogeneidad, el número y tamaño de las porciones tomadas (estrategia de muestreo), y el conocimiento y control de factores que pueden distorsionar los resultados (transporte, almacenamiento).
• Diseñar un plan de toma de muestra es importante.
• Es importante obtener una muestra representativa

Consecuencias de Resultados Incorrectos

• Contenido incorrecto de un metal precioso en un cargamento.
• Contaminación por fluoruros en aguas potables.
• Análisis forense.

Sistemas de Calidad

• Un sistema de calidad busca resultados comparables.
• Los componentes clave son la validación del método, los controles internos y externos, y el control de calidad.
• La validación del método incluye elementos como selectividad, precisión, incertidumbre, robustez, linealidad, exactitud y el efecto matriz.
• Los controles internos implican auditorías internas, el uso de estándares internos, controles de exactitud y precisión, y la comparación entre métodos de análisis.
• Los controles externos abarcan ejercicios de intercomparación, auditorías externas y el uso de materiales de referencia certificados.
• En los controles internos, se evalúa la evaluación de la recuperación media y la reproducibilidad intralaboratorio.
• Ademas, se debe demostrar que los ajustes no afectan el rendimiento a largo plazo y la aplicabilidad a matrices similares.
• Se deben determinar límites aceptables para la recuperación durante análisis de rutina.

Estándares Internos

• El uso de estándares internos es una práctica común en los laboratorios.
• Los estándares internos de procedimiento se añaden al inicio del proceso para compensar las variaciones durante la preparación de la muestra.
• Estos patrones, por definición, se añaden al principio del proceso para compensar las posibles variaciones que puedan surgir durante la preparación de la muestra.
• Al principio de cada secuencia, se inyecta una muestra de control (2 ppb de la mezcla de analitos) para un seguimiento de la sensibilidad en el sistema.
• El uso de estándares internos de inyección, donde el estándar se añade justo antes del análisis, también es común.
• El diclorvos-d6 es uno de los estándares internos de procedimiento y se debe mostrar la presión de vapor

Ejercicios de Intercomparación

• Los ejercicios de intercomparación son controles externos que sirven para evaluar la calidad de los laboratorios.
• Un proveedor de PT proporciona una muestra y un protocolo a varios laboratorios (Labs), quienes envían la información para ser analizada y generar un informe.
• Algunos proveedores privados de estos ejercicios incluyen a Fapas, Bipea y QS. Ihr Prüfsystem fur Lebensmittel.
• Otros proveedores de ejercicios de intercomparación son EURLs, y EUPTs (European Union Proficiency Tests).
• Los EURLs se relacionan con los laboratorios de referencia de la unión europea en sanidad animal, alimentos y piensos, y fitosanidad.
• El objetivo es mejorar la calidad, exactitud y comparabilidad de los resultados entre los OfLs.

Preparación de Muestras y Evaluación de Resultados

• Se presentan imágenes del proceso de preparación de muestras.
• En la evaluación de los resultados, se fija el "valor verdadero" (valor asignado) y se calcula un "z-score" para cada resultado reportado.
  • "Valor verdadero": Flubendiamide 0.030
  • (xi - Xpt) es la formula del "z-score"

Z-Score

• X₁ = valor del laboratorio
• Xpt = valor asignado
• FFP-σpt = Desviación estándar del PT
• |z| ≤ 2.0 = Acceptable
• 2.0 < |z| < 3.0 = Questionable
• |z| ≥ 3.0 = Unacceptable
• Un ejemplo de esto es si el valor asignado fuera 0,105mg/kg y el valor reportado 0.088. z score del laboratorio: (0,088-0,105)/(0,105*0,25) = -0,6 z score = -0,6 Aceptable

Ejercicios de intercomparación como control de calidad

• Se muestran ejemplos de dispersión de resultados a lo largo de 25 años.
• Los ejercicios de intercomparación permiten evaluar la evolución de la competencia de los participantes, como en el caso de compuestos repetidos en varios años.
• Se comparan resultados aceptables, cuestionables e inaceptables a lo largo del tiempo para distintos compuestos, como Spirodiclofen, Thiabendazole e Iprodione.
• Un listado indica laboratorios que informaron 8 pesticidas como falsos positivos.
• Hay ejemplos de Etofenprox en distintos analisis.
• Los EUPT y otros archivos pueden ser utiles.