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Questions and Answers
Qual è l'origine naturale della camptotecina?
Lo squalene è un precursore del colesterolo.
True
Qual è la funzione dell'acido zaragozico?
Inibire la squalene sintasi
Lo squalene si trova naturalmente nell'olio di fegato di ______.
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Abbina le sostanze alle loro caratteristiche:
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Qual è il catalizzatore utilizzato nell'epossidazione asimmetrica di Sharpless?
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L'epossidazione asimmetrica di Jacobsen-Katsuki utilizza come ossidante il NaOCl.
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Che tipo di reazione è la cicloadizione di OsO4 all'olefina?
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Il catalizzatore usato nell'epossidazione asimmetrica di Sharpless produce un enantiomero in base alla stereochimica del __________.
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Abbina gli ossidanti ai rispettivi processi di epossidazione:
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Quali sono le condizioni di reazione per l'epossidazione asimmetrica di Jacobsen-Katsuki?
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Il NMO è un co-ossidante che permette l'uso del catalizzatore OsO4 per rigenerare Os (VIII) da Os (VI).
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Cosa regola la enantioselettiva nell'epossidazione di Sharpless?
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Study Notes
Epossidazione Asimmetrica (AE) di Sharpless
- Converte alcol allilici primari e secondari in 2,3-epossialcoli.
- Reazione altamente enantioselettiva.
- L'enantiomero prodotto dipende dalla stereochimica del catalizzatore: (+) o (–) tartrato.
- Catalizzatore: titanio tetra-isopropossido con dietiltartrato.
- Ossidante utilizzato: tBuOOH.
- Condizioni reazionali: DCM (CH2Cl2) e temperatura di -80 °C.
Epossidazione Asimmetrica (AE) di Jacobsen-Katsuki
- Complementare all'AE di Sharpless, sviluppata negli anni '90 da Jacobsen e Katsuki.
- Utilizza catalizzatori simili, ma configurazioni più semplici nei sistemi di Jacobsen.
- Catalizzatore basato su un complesso chirale di Mn(III)-salen.
- Ossidante impiegato: NaOCl.
- Condizioni di reazione: 0 °C in DCM.
Meccanismo di Upjohn
- OsO4, un composto tossico e volatile, è formato in situ da K2OsO2(OH)4 e NMO.
- NMO funziona anche come co-ossidante, rigenerando Os (VIII) da Os (VI).
- Passaggio chiave: cicloaddizione di OsO4 all'olefina, seguendo un meccanismo [3+2].
- Meccanismo accettato favorito da calcoli quantistici, in alternativa a un meccanismo a 2 passi [2+2] + espansione del metallaciclo.
- Catalizzatori come DMAP o ammine terziarie accelerano la reazione.
Ciclo Catalitico di Sharpless AD (SAD)
- Usa OsO4 come ossidante e un co-ossidante stechiometrico come NMO o K3Fe(CN)6.
- Lavoro in un sistema tampone.
- Catalizzatore mix stabile disponibile per entrambe le enantiopreferenze.
- Enantioselettività ottenuta tramite ammine chirali.
- Operativo anche in presenza di aria e acqua, con sistema bifasico.
Simmetria e Legante
- Importanza della simmetria C2 nel legante per ottenere reazioni selettive.
Composizione e Applicazioni
- Camptotecina: alcaloide naturale antitumorale estratto da Captotheca acuminata; preferenza per derivati più solubili.
- Squalene: precursore del colesterolo e steroidi, presente nell'olio di fegato di squalo; utilizzato anche in vaccini.
- Acido zaragozico: inibitore della sintesi dello squalene, trovato in alcuni funghi del genere Sporormiella; tossicità limita l'uso terapeutico.
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Description
Questo quiz esplora le reazioni di epossidazione asimmetrica di Sharpless e Jacobsen-Katsuki, analizzando i catalizzatori e le condizioni di reazione utilizzate. Inoltre, il quiz include un approfondimento sul meccanismo di Upjohn per la formazione di OsO4. Testa la tua conoscenza su queste importanti reazioni chimiche!
