Guanidin

Iodoform-Probe

• Iodoform (gelb, charakteristischer Geruch, Schmelzpunkt 119°C) entsteht durch Reaktion von Iod/OH- mit Methylketonen.
• Acetaldehyd reagiert analog.
• Verbindungen, die in Methylketone umgewandelt werden, reagieren mit der Iodoform-Probe.
• Chlorobutanol zeigt keine Reaktion mit der Iodoform-Probe.
• Verbindungen wie Essigsäureester und Acetamide reagieren ebenfalls nicht.

Legalprobe

• Nitroprussid-Natrium/NaOH → rote Legalkomplexe.
• Violettfärbung nach Zusatz von HOAc.
• Acetaldehyd, Propionaldehyd und Acrolein reagieren positiv.
• Aceton reagiert positiv auf die normale Legalprobe.
• Glycerol → Acrolein → positive Simon-Awe-Reaktion (Variante der Legalprobe).

Zimmermann-Reaktion

• Im alkalischen Medium addiert sich an mindestens zweifach nitrierte Aromaten.
• Meisenheimer-Salze (Janovski-Produkte) bilden sich.
• In verschiedenen Fällen oxidativ in chinoide Zimmermann-Verbindungen.

Acetaldehyd

• In Arzneibüchern gebräuchliche Nachweise: Simon-Awe-Reaktion mit Nitroprussid-Natrium/Piperazin oder Piperidin.
• Kondensation mit Guajacol/H2SO4.
• Acetaldehyd entsteht oft als Spalt- oder Oxidationsprodukt von Ethanol.

Ketole (α-Ketoalkohole)

• TTC-Reaktion: Reduktion von Triphenyltetrazoliumchlorid (TTC) zum roten Triphenylformazan(TF).
• Ketol → 2-Oxoaldehyd.
• Glucocorticoide (wie Betamethason, Hydrocortison, Prednison u.a.) zeigen diese Eigenschaft.
• Tetrazolblau ist oft ein stabilere Reagenz als TTC.

Amine

• Die meisten Arzneistoffe mit Aminfunktion sind Salze.
• Beispiele für Codein und seine verschiedenen Salze (Hydrochlorid, Dihydrat, etc.).
• Codeinphosphat-Hemihydrat, Codeinhydrochlorid-Dihydrat und Codeinphosphat-Sesquihydrat sind alle Salze.

Bildung von Salzen und Derivaten

• Salze mit Pikrinsäure oder 3,5-Dinitrobenzoesäure sind schwerlöslich.
• Große tertiäre Amine und quartäre Ammoniumverbindungen bilden mit Dragendorffs Reagenz (BiI4^-) Niederschläge.
• Nachweis auf Alkaloide.
• Acylierung mit Acetanhydrid, Acetylchlorid, Benzoylchlorid führt zu kristallisierenden Amiden.
• Hinsberg-Trennung zur Differenzierung von primären, sekundären und tertiären Aminen.

Kondensationsreaktionen mit salpetriger Säure

• Salpetrige Säure (HNO2) ist instabil und wird meist in-situ erzeugt (z.B. aus NaNO2 und HCl).
• Wichtig für Diazotierung.
• Diazotierung mit primären Aminen.
• Diazotierung, Reaktion mit aromatischen Aminen und Azokupplung.

Aromatische Diazoniumsalze

• Stabil und reagieren mit elektrophil substituierbaren Aromaten zu Azofarbstoffen.
• Azokupplung zur Identifizierung primärer aromatischer Amine.
• Typische Kupplungskomponenten sind 2-Naphthol und Bratton-Marshall-Reagenz.
• Verwendung zur Untersuchung oder Analyse von Substanzen.

Ester

• Umesterung von Estern mit Essigsäure.
• Hydroxamsäure-Reaktion: Erhitzen mit Hydroxylaminhydrochlorid in ethanolischer KOH-Lösung zum Sieden.

Verseifung

• Hydrolyse von Carbonsäurederivaten in alkalischer Lösung (meistens).
• Beispiele: Benzocain und Acetylsalicylsäure.
• Nachweisverfahren für die Produkte (Carbonsäuren, Alkohole).

Allgemeine Acetyl-Nachweis

• Hydrolyse der Probe mit Phosphorsäure.
• Freisetzung von Essigsäure, die mit La(NO3)3, I2 und NH3 nachgewiesen wird (blaue Färbung).
• Voraussetzung für die Reaktion ist ein pH ≥ 9–11.

Aminosäuren

• Alle Carbonsäuren, die eine Aminogruppe tragen.
• α-Aminocarbonsäuren (insbesondere proteinogene Aminosäuren) sind ein wichtiges Beispiel.
• Levodopa, Methyldopa und Levothyroxin sind spezifische Beispiele für Aminosäuren. Einfluss auf die Pharmakokinetik und Wechselwirkungen im Körper.

Ninhydrin-Reaktion

• Reaktion mit a-Aminocarbonsäuren (insbesondere proteinogene Aminosäuren), mit Hilfe von 1,2,3-Trioxoindan-hydrat (Ninhydrin).
• Farbige Produkte und/oder Kupferchelatbildung.

Sanger-Reaktion

• Reaktion mit 2,4-Dinitrofluorbenzen (DNFB).
• Gelbe Azlactone bilden sich als Reaktionsprodukte.
• Unterscheidungsmethode für Aminosäuren.

Nitro- und Nitrosoverbindungen

• Reduktion von Nitro- und Nitrosoverbindungen zu Hydroxylaminen.
• Reaktion mit Zn in gesättigter NH4Cl-Lösung.
• Acylierung zur Hydroxamsäure kann erfolgen zur Identifizierung und Charakterisierung.

Sulfonamide

• Verbindungen die eine Sulfonamid-Strukturgruppe enthalten.
• Anwendung in verschiedenen Medikamenten (z. B. Antibiotika, Diuretika).
• Sulfonamide sind häufig in Medikamenten, die als Antibiotika oder Diuretika wirken.

Allgemeine Nachweise

• Komplexierung mit Cu2+.
• Allgemeine Schwefelnachweise (reaktiv und oxidativ).
• Kondensation mit Xanthydrol.

Nachweise für Sulfanilamid-Derivate

• Diazotierung und Azokupplung.
• Bromierung (Bildung von kristallinen 3,5-Dibromverbindungen).
• Thermolyse (Mögliche Abbauprodukte sind NH3, Anilin und H2S).

Guanidin-Derivate

• Guanidin= organische Base mit hoher Basizität.
• Mesomeriestabilisierung durch stark delokalisierte Form des Moleküls.
• Nachweise mit der Sakaguchi-Reaktion.

Nachweisreaktionen

• Sakaguchi-Reaktion mit monosostituierten Guanidinen und Nachweis von Biguanid-Derivaten.