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AMINOIDROSSILAZIONE ASIMMETRICA di Sharpless (SAA) DEGLI ALCHENI La SAA è una variante della SAD (Diidrossilazione Asimmetrica di Sharpless) in cui anzichè installare 2 gruppi OH sui due carboni adiacenti di un alchene (C=C), andremo ad installare 1 gruppo OH ed 1 gruppo NH2 al...

AMINOIDROSSILAZIONE ASIMMETRICA di Sharpless (SAA) DEGLI ALCHENI La SAA è una variante della SAD (Diidrossilazione Asimmetrica di Sharpless) in cui anzichè installare 2 gruppi OH sui due carboni adiacenti di un alchene (C=C), andremo ad installare 1 gruppo OH ed 1 gruppo NH2 al fine di ottenere degli amino alcoli vicinali otticamente attivi (cioè con centri chirali con controlllo stereogenico). Questa reazione è una sfida per la regio- chemo- ed stereo-selettività Non richiede gruppi funzionali per «dirigere» la reazione (vedi ad es. il gruppo OH degli alcoli allilici usati nella SAE e il suo ruolo nel «dirigere» la posizione dell’lachene rispetto al catalizzatore al titanio) Si può considerare l’analogo «aza» della SAD, in quanto usa sempre alcaloidi della cinchona come leganti per indurre la chiralità Si basa sulla generazione in situ di un catalizzatore trioxo (imido) osmio (VIII) in cui rispetto alla SAD, abbiamo di fatto un NX al posto di un O (X è il sostituente sull’N che richiedeun sostituente in più rispetto all’O) A seconda della natura di X possiamo avere sulfonammidi, carbammati o amidi  Fonti di AZOTO per la SAA Cloramina M Le fonti di azoto per la SAA possono essere diverse. Le Cloramine M e T sono sulfonammidi (confrontate con la struttura del mesile e del tosile che abbiamo visto in precedenza). Le sulfonammidi possono dare alte rese ed Cloramina T enantioselettività, ma può essere difficile rimuoverle (per riottenere l’ammina libera nel prodotto). N-cloro benzil Carbammato I carbammati con minor ingombro sterico danno anche alte rese e selettività. Inoltre si possono rimuvere più facilemente per riottenere l’ammina libera nel prodotto. N-cloro ter-butil carbammato La vancomicina è un peptide ciclico ad azione antibiotica