Chimie Organique 2024 - Amides - Cours PDF

Chapitre 14a les amides  14.1 Nomenclature Quiz Un Amide : formule générale R-CONR2 Comment expliquer ces très hautes températures d’Eb. et F ?...

Chapitre 14a les amides  14.1 Nomenclature Quiz Un Amide : formule générale R-CONR2 Comment expliquer ces très hautes températures d’Eb. et F ? (comparer l’acide acétique au N-méthylacétamide) 59 r Lament & amide : terminal dans une chaine o ch Nin Groupe principal : suffixe –amide (acide NOM-oïque => NOM-amide) fä : It PÖ Ch3 LorS C I un , I H Chimie organique Chapitre 14a – amides 2 Chimie organique Chapitre 14a – amides 4 14.2 Propriétés des amides 14.2 Propriétés des amides * Propriétés physico-chimiques Stabilité de la liaison amide : mésomérie Amide : substance solide (sans odeur) O O si liquide, odeur désagréable, piquante soluble dans l’eau (règle de la chaîne des 5 atomes) C R’ C R’ e R N R N Etat à 20°C Eb Acétamide solide > 250°C H H N-méthylacétamide solide 205°C La charge + est clairement délocalisée sur N N,N-diméthylacétamide liquide 165°C Conséquences : ↑ Acide acétique formei liquide 118°C Þ doublet non liant peu présent sur N (N ne captera pas H+) Acétate d’éthyle liquide 77°C Þ faible charge + sur le carbone Þ le carbone est très peu sensible à la SN Azote primaire : liaisons H très fortes => F et Eb plus élevés que les acides Þ liaison très stable vis-à-vis de la SN Azote tertiaire : absence de liaison H => baisse de F et Eb Þ la liaison amide est très solide ! Chimie organique Chapitre 14a – amides 3 Chimie organique Chapitre 14a – amides 5  Au quotidien – le Kelvarä 14.3 Préparation des amides Stabilité de la liaison amide = solidité du matériau Un Lactame : amide cyclique intramoléculaire O O β α CH2 NH + H 2O H 2N CH2 C CH2 CH2 OH CH2 CH2 γ α β γ lactame : γ-butanolactame lacture amide Famine cyclique rappel chap. 13 : une lactone = ester cyclique intramoléculaire O Image : Wikipedia.com O β α CH2 O + H 2O HO CH2 C Polymère de type aramide extrêmement résistant aux chocs et utilisé CH2 CH2 OH CH2 CH2 comme équipement de protection : sport, gilet pare-balles, coque de bateau γ α β γ lactone : γ-butanolactone Chimie organique Chapitre 14a – amides 6 Chimie organique Chapitre 14a – amides 8 14.3 Préparation des amides pas besoin d'erre 14.3 Préparation des amides en vilieu acide Substitution nucléophile : acide + amine -> amide + eau Les b-lactames : groupe fonctionnel de base des pénicillines δ O O OH OH O Cycle tendu pouvant s’ouvrir et faire une a δ C H SN2 plus facilement O HO C b NH H 2N N H H La pénicilline découverte par Ian Fleming (1929) : OH O H N-p-(hydroxyphényl)acétamide N + H 2O α β S C N H O N (paracétamol nom inventé par contraction de para-acétyl-aminophénol) O OH Quiz : pourquoi l'oxygène du p-aminophénol ne réagit pas ? N est moins en que daygineetdoplus faulmea O electronegatif Chimie organique Chapitre 14a – amides 7 Chimie organique Chapitre 14a – amides 9  14.3 Préparation des amides 14.4 Réactivité des amides Autre forme d’amide : groupe urée (appelé aussi carbamide) Substitution nucléophile = Hydrolyse des amides en milieu basique R dissoudreL d'eau NaOH concentré (important pour identifier les acides aminés) od O Urée + eau oxygénée : duree O a Tambiante HN NH Blanchiment des dents O δ O O (urée stabilisation de H2O2) C δ C C NH2 C + NH2 Il R /Xn H 2N NH 2 NH2 + O O OH - OH ion amidure ! voir chap. 10, p. 9 urée acide bariturique (Barbiturique => Ste-Barbe) OH it Urée : 10 à 25 g/L dans l’urine Pourquoi acide barbiturique ? (pKa = 4.12), penser à la tautomérie O O O * irréversible HN NH + NH2 C + NH3 C O O H S O O Chimie organique Chapitre 14a – amides 10 Chimie organique Chapitre 14a – amides 12 14.4 Réactivité des amides Substitution nucléophile = Hydrolyse des amides (important pour identifier les acides aminés) amide + eau -> acide + amine La réaction est similaire à l’hydrolyse des esters mais avec des conditions expérimentales très brutales : acide fort ou base forte dans Chapitre 14b l’eau à ébullition. Comme la liaison amide est très stable, il faut des conditions très fortes Classes principales de substances pour parvenir à l’hydrolyser : biologiques acides aminés, peptides & protéines Chimie organique Chapitre 14a – amides 11 H N Rappel R-- Hamesomere IT a I ! M = -* -o aromatique a d ↳ --  14.5 Nomenclature Quiz Amides naturels : acides aminés (aa), peptides & protéines Chiralité des acides aminés : Structure générale d’une protéine : La Nature a choisi l’énantiomère L pour tous les acides aminés. amide amide amide Représenter l’acide aminé selon Fischer R O R Principe de la projection de Fischer (voir aussi chap. 15) : CH NH C CH NH COO 1) La chaîne carbonée est représentée verticalement H 3N C CH NH CH 2) Le carbone le plus oxydé est placé en haut (carbone réduit en bas) O R O R 3) Les groupes latéraux viennent devant le plan 4) Lorsque la fonction amine est placée à: droite : acide aminé D aa1 N-terminal aa2 aa3 aa4 C-terminal gauche : acide aminé L Par convention le premier aa est toujours le N-terminal Par convention le dernier aa est toujours le C-terminal Coof coot Fische HNm COOH ↑ N Acide aminé : brique de base (monomère) des peptides et des protéines Fischer Protéine : macromolécule constituée principalement de chaines d’aa C Hi R Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 14 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 16 titire : 331000 aa 14.5 Nomenclature Quiz Acide aminé (ou aminoacide) : unité de base de la protéine Chiralité des acides aminés : Forme générale des acides a aminés: Quelle est la configuration absolue d’un acide aminé naturel selon Cahn - Ingold - Prélog ? 2 COOH sous groupe acide carboxylique pour (5) = L 48C acideamiee H groupe amine NH 2 COOH 3 CH2 C* si R = H a cause * Lystein sougre et H 2N C H R R 4e substituant : toujours H chaine latérale comprenant la fonction désirée La Nature a « décidé » d’utiliser les acides aminés de configuration L. Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 15 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 17  14.5 Nomenclature 14.5 Nomenclature Chaine latérale = fonctionnalisation : la nature utilise 20 aa différents 3) Chaine latérale acide (groupe carboxylique; donneur de H+) 1) Chaine latérale hydrophobe (groupes hydrocarbures) COOH COOH COOH COOH COOH C C H H NH2 NH2 C C H 2C H 2C H H C NH2 NH2 H H H 3C NH2 H 2C C HO CH2 HO O C glycine alanine phénylalanine * O Gly Ala Phe acide aspartique acide glutamique Asp Glu Groupement hydrophobe : isole une structure de l’eau environnante * : acide aminé « essentiel» = non synthétisé par notre organisme Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 18 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 20 14.5 Nomenclature 14.5 Nomenclature 2) Chaine latérale hydrophile (groupes nucléophiles alcools ou thiols) 4) Chaine latérale basique (groupe amine; accepteur de H+) a ne pas COOH COOH COOH confondre COOH cyteine COOH C thione H C C NH2 H H H 2C NH2 NH2 C H 2C H 2C C H H NH2 NH2 amineere H 2C HIN OH H 2C SH CH2 sérine cystéine tyrosine Ser Cys Tyr HN H 2C itm portent ulfure OH shots N H 2N CH2 agentethylation de histidine * lysine * Groupement polaire : liaison H avec l'eau His Lys Cys : possibilité de réaction rédox pour former un pont disulfure * : acide aminé « essentiel » = non synthétisé par notre organisme Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 19 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 21  14.6 Propriétés des acides aminés 14.6 Propriétés des acides aminés Titration de l’alanine par NaOH Propriétés physico-chimiques COOH COO COO pKa1 pKa2 H 1) Propriétés de sel : dans l’eau, les aa sont sous forme ionique : H 3N C H 3N C H H 2N C H CH3 CH3 CH3 ju COO pH ion double carboxylate et ammonium H 3N C H COO COO R pH 9,7 H 3N C H = H 2N C H Lorsque la charge nette = 0 (autant de charges + et -), cette espèce pKa2 CH3 CH3 est appelée zwitterion pH = pI Domaine de pH zwitterion Une molécule sous forme ionique est un sel pI = (pKa1 + pKa2)/2 Þ Soluble dans l'eau pKa1 COOH COO Þ Température de fusion très élevée pH 2,3 H 3N C H = HN 3 C H CH3 CH3 La forme zwitterion de la glycine est confirmée par : F = 232°C et solubilité dans l'eau (25°C) = 250 g/L ! Equivalents de NaOH Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 22 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 24 14.6 Propriétés des acides aminés 14.6 Propriétés des acides aminés ser 2) Comportement amphotère : 3) Point isoélectrique (pI) : pH où toutes les molécules sont - acide (cédant un proton à pH basique) sous forme de zwitterion (charge nulle). COO - basique (captant un proton à pH acide) Pour un aa sans charge sur la chaine nig H 3N C H mon latérale pI = ½ (pKa1 + pKa2) & Correproton COOH COO COO CH3 pKa1 pKa2 H 3N C H H 3N C H et en Expl : point isoélectrique de Ala : (pKa1 = 2.3 + pKa2 = 9.7) / 2 = 6.0 H 2N C H R R R Le bilan de charge étant nul au pI, c'est à ce pH précis que la solubilité baisse fortement dans l'eau. Les molécules s'arrangent entre- pH bas (acide) pH moyen pH élevé (basique) elles par interactions électrostatiques diminuant ainsi les interactions avec l'eau. pKa alanine 2.3 9.7 pH Le pI est une propriété très importante pour isoler les protéines. On applique un courant électrique qui fait migrer les molécules chargées. Plus la charge est grande, plus elles migrent rapidement. Un acide aminé possède au moins deux constantes d'acidité voire Si on varie le pH, les protéines migrent à tour de rôle à mesure que leur trois en fonction de la chaîne latérale. charge change. Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 23 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 25  14.7 Réactivité des acides aminés 14.8 Structures des protéines · 4) Pont disulfure : réaction d'oxydo-réduction qui forme une liaison 1) Structure primaire : identification de la chaine d’aa covalente entre 2 cystéines L’aa N terminal porte le n°1 et l’aa C terminal est le dernier. O O + éventuels ponts disulfures H H C N C C NH L'indication Ser-NH2 signifie : CH2 O O O oxydation H H S 0 H 2 C N C C NH Pro-Pro-Pro N C réduction 0 S C NH2 CH2 CH2 O S OH -1 H H C N C H C NH Ser reste l’aa C terminal mais +1 sous forme amide O O S réduit S oxydé Byetta (exenatide) : peptide contre le diabète type 2 Inspirée d’une protéine (exendine-4) présente dans la salive d’un lézard Le pont disulfure permet de rigidifier des tronçons de la protéine venimeux, le monstre de Gila Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 26 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 28 Au quotidien – les protéines sont la machinerie du vivant 14.8 Structures des protéines Les protéines sont les molécules les plus importantes du vivant. Elles Diversité de fonctions peptidiques réalisent la plupart des fonctions nécessaires à notre vie : - Protection : anticorps (ex. immunoglobulines) Dipeptide : aspartam (Asp-Phe-OMe) - Régulation : participe à la communication intercellulaire (ex. certaines a 1 hormones, insuline) a. -mOuvement : contraction musculaire (ex. actine, myosine) O a a 2 - Transport : transport de substances (ex. hémoglobine). - Energie : réserve d'aa comme énergie (ex. ovalbumine, caséine) & O O - Influx Nerveux : vision (ex. rhodopsine) Pouvoir sucrant 200x supérieur H N - Enzymes : catalyseur de réaction chimique (ex. transférase, isomérase) au sucre de table H3 N O - Structure : protection des structures biologique (ex. collagène, myéline: (Sans le méthyle : goût amer) O 80% lipide & 20% protéine) Mais peuvent être toxiques ! l'a a C terminal ? aa Toxine botulique LD50 : 1 ng/kg Quel est.. taille : 2 chaines protéiniques de 100 kDa + 50 kDa reliées par un pont Quiz : le test de la ninhydrine sera-t-il positif sur m e l'aspartame et pourquoi ? disulfure Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 27 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 29 A cherent CH2- ⑭ Cheveux-Chas - - NH a Hist - cheveux- CHE-S-S To11- 10- ~ e -cheuveux N - -- 0 -son ↓ Cheveux - Che -S B H - -H - 2 : 0 - H > HO - -- Cheveux-CH2-S > - Cheveux-CH2-SIOH cheveux-CH2-s-s-CH2-cheveux  S Quiz 14.8 Structures des protéines NH3 O aa1 - N terminal Identifier la structure primaire H 2) Structure secondaire : certains tronçons O N O de ce peptide, le glutathion : N forment une géométrie répétitive. 2 H aa2 O O O aa3 La protéine peut être considérée HS comme un enchainement de structures secondaires aa4 aa5 Le glutathion est une molécule vitale comme antioxydant grâce NH3 O aa6 au couple d’oxydo-réduction: H 2 R-SH / R-S-S-R. O N O N aa7 H Hélice a Non seulement, il agit comme O O O Hélice tournant à droite (aa1 = N terminal) aa8 antioxydant mais il régénère S Liaison H entre aa1 : N-H---O=C : aa5 d’autres antioxydants (vitamine S C et E) en les réduisant. O O O Donc liaison H entre aa n et aa n+4 H N O N H O aa9 – C terminal O NH3 Image : superbiam Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 30 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 32 14.8 Structures des protéines 14.8 Structures des protéines Peptide de 9 aa : Ocytocine, hormone de l’amour et de la morale ? Structure spatiale des protéines Sécrétée par l'hypothalamus et distribuée Feuillet b dans le cerveau et le sang, elle est Structure en ruban : chaque aa forme une liaison H avec une partie impliquée dans l'accouchement et la plus lointaine de la chaine => forme feuille en zig-zag lactation. Des études ont montré qu'elle promouvait aussi la vérité, la coopération, l'altruisme, l'empathie et même l'attachement. Extrait de Universcience.fr Image : www.umh.ac.be Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 31 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 33  14.8 Structures des protéines Au quotidien – le SARS-CoV-2 représentation spatiale des protéines Protéine spike (clou) se lie au récepteur ACE2 de la cellule Feuillet b Structure en ruban : chaque aa forme une liaison H avec une partie plus lointaine de la chaine Image : académique Orléans-Tour Saxena SK, et al. Virusdisease. 2020,31,1 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 34 Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 36 14.8 Structures des protéines 3) Structure ternaire : structure spatiale de la protéine complète Il existe 2 formes principales : - Protéines allongées : insolubles dans l’eau (kératine, collagène, soie) - Protéines globulaires : solubles dans l’eau (enzyme, caséine, albumine) 4) Structure quaternaire : Agrégation de plusieurs protéines pour former l’espèce active i HINNOH Exemple : Récepteur GABA : 5 protéines identiques forment un tube Chimie organique Chapitre 14b – acides aminés, peptides & protéines 35  Chapitre 15 Classes principales de substances biologiques sucres – hydrates de carbone – glucides  15.1 les glucides 15.2 Nomenclature et représentation Importance biologique Sucres : production des plantes par la photosynthèse glucide = Hydrate de carbone = saccharide : Cn(H2O)n photosynthèse Nom trivial terminé par suffixe –ose (expl. fructose) n CO2 + n H 2O Cn(H2O)n + n O2 enzyme, hn Tout monosaccharide correspond à la formule brute Cn(H2O)n et est composé : hydrate de carbone 1) d’une chaîne carbonée de n carbones (souvent 5 ou 6) 2) d’un groupe carbonylé Hydrate de carbone : constat que la formule brute est n molécules d’eau 3) de n -1 fonctions alcools (n ≥ 2) additionnées à n C. (expl : glucose : n= 6) Comme il existe deux types de carbonylés, les monosaccarides forment deux Sucres naturels les plus courants : familles : cellulose : macromolécule responsable de la structure rigide des plantes - aldose : présence d’un aldéhyde : (polyhydroxyaldéhyde) non digérées par l’homme mais par les ruminants. - cétose présence d’une cétone : (polyhydroxycétone) Amidon : stockage d’énergie des plantes accessible à l’homme (sucre lent). Monosaccharide : glucide le plus simple (aldose ou cétose) non hydrolysable Glycogène : stockage d’énergie à court terme chez l’animal. Ils peuvent se lier formant des disaccharides, tri-,… jusqu’à polysaccharides (stockage d'énergie à long terme : lipides) Chimie organique Chapitre 15 – glucides 2 Chimie organique Chapitre 15 – glucides 4 Au quotidien – le goût sucré naturel Rappel Hydrolyse : décomposition d’une substance par l’action de l’eau (H+ et OH-) Miel mélange de glucose et de fructose (80%) Rappel : Hydrolyse d’un ester et 20% d’eau O O H+ /H2O C H + O C ou O H O Canne à sucre OH- /H2O Tiges très sucrées simplement Hydrolyse d’un glucide = SN1 d’un éther extraites dans l’eau puis cristallisées. Contient 25% de saccharose. Le résidu liquide encore très sucré, noirâtre et visqueux est la mélasse. Betterave sucrière Goût peu sucré. Contient 16 à 20% de saccharose. disaccharide monosaccharides Chimie organique Chapitre 15 – glucides 3 Chimie organique Chapitre 15 – glucides 5  15.2 Nomenclature et représentation Quiz Combien y-a-t-il d’aldotétroses ("dérivés" du glycéraldéhyde) Monosaccharide et de cétotétroses ("dérivés" de la dihydroxyacétone) ? Quelles sont leurs projections de Fischer et leurs relations de configuration ? les plus petits glucides possibles : On peut considérer tous les autres sucres comme « dérivés » du Aldoterose outou ↑ glycéraldéhyde ou de la dihydroxyacétone. (No Glucides les plus importants 4C : tétroses, 5C : pentoses, 6C : hexoses CH2ON I Les glucides possèdent un ou plusieurs C chiraux (sauf la dihydroxyacétone) CHOt CH2OH I - · ↑D cH2OH célotenose Chimie organique Chapitre 15 – glucides 6 Chimie organique Chapitre 15 – glucides 8 15.2 Nomenclature et représentation 15.2 Nomenclature et représentation Représentation de sucres selon Fischer et série de sucres D ou L Projection de Fischer : extension aux autres sucres Principe : Si le C* le plus éloigné du carbonyle a même configuration que 1) La chaine carbonée est représentée verticalement le D-glycéraldéhyde => il est aussi D-monosaccharide (idem pour L). 2) Le carbone le plus oxydé est placé en haut (carbone réduit en bas) 3) Les groupes latéraux viennent devant le plan Cas des hexoses : monosaccharides les plus importants 4) Quand le groupe hydroxyle chiral le plus éloigné du carbone oxydé est à : CHO CHO droite : sucre de la série D a) Aldohexoses : gauche : sucre de la série L D H OH HO H 4 C* => 24 = 16 stéréoisomères A HO H H OH le plus important : glucose H D OH HO H HO D H OH HO H CH2OH CH2OH D-glucose L-glucose donc (S)-glycéraldéhyde = L-glycéraldéhyde La nature ne produit que des sucres de configuration D (R) Chimie organique Chapitre 15 – glucides 7 Chimie organique Chapitre 15 – glucides 9  15.2 Nomenclature et représentation Quiz S Les 8 D-aldohexoses CHO CHO CHO CHO Comme le glucose possède 4 C*, il possède 4 épimères. CHO Dessiner et nommer les. -man H OH HO H H OH HO H se H OH H OH HO H HO H D-allos H OH H OH CHO H OH H OH H Ot H OH H OH H OH H OH CHO H # CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH Aller Altruistes H Of H OH Glanner la Manne, D-allose D-altrose D-glucose D-mannose ↓ OH Gustave Ira CHO CHO HO H CHO CHO Garder les Taureaux CH , Of enantiomère H OH HO H H OH HO H H OH cartificiel) CHO CHO H OH H OH H OH Ot TotLo HO H HO H H - HO H HO H HO H HO H - CH2OH en H OH H OH H OH H OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH D-galact ofe -H 0H D-glucose - H - D-gulose D-idose D-galactose D-talose CH2OH Chimie organique Chapitre 15 – glucides 10 Chimie organique Chapitre 15 – glucides 12 15.2 Nomenclature et représentation 15.2 Nomenclature et représentation Epimères : 2 stéréoisomères qui ne diffèrent que par un centre chiral b) Cétohexoses : CH2OH 3 C* => 23 = 8 isomères Exemple : O CHO CHO HO H le plus important : fructose H OH HO H H OH H OH H OH H OH H OH H OH CH2OH Sucres naturels : configuration D (R) H OH H OH D-fructose CH2OH CH2OH Mais spontanément, les sucres en C5 et C6 prennent généralement D-allose D-altrose une structure cyclique ! Chimie organique Chapitre 15 – glucides 11 Chimie organique Chapitre 15 – glucides 13  15.3 Réactivité de base des glucides 15.3 Réactivité de base des glucides Rappel chap. 11, p. 19-20 : AN en milieu acide d'un alcool sur un carbonyle Forme cyclique (hémiacétal) des aldohexoses => formation d'un hémiacétal HO O HO OH δ- H H H O CH CH CH CH O O 2 1 1 δ+ C HO CH 3 OH HO CH O C C R1 H 4 5 R1 H R1 H CH CH CH CH carbonyle HO CH2OH HO CH2OH 6 H H aldohexose aldohexose cyclique (hémiacétal) H R2 O R2 O O δ O - H Forme la plus stable ! R2 C O C O C R1 R1 H H H H R1 H La cyclisation entraîne la formation d’un nouveau C* en C1 alcool hémiacétal Þ 2 isomères supplémentaires nommés a- ou b-hexose Chimie organique Chapitre 15 – glucides 14 Chimie organique Chapitre 15 – glucides 16 Quiz Quiz Quel sera le produit d’une AN intramoléculaire entre aldéhyde et alcool Quelle est la structure tridimensionnelle adoptée par cet hexose ? en milieu acide, si les groupes sont sur la même molécule, le 5-hydroxypentanal ? (aide : tous les atomes sont sp3 comme les cycloalcanes (chap. 3, p. 16-18)) H Ht oH position desfondissermations > - Fi HO OH > -je - CH CH choisis équatorial H HO CH O 10H I T + , H CH CH - [ox H - H T HO CH2OH hemiantal Chimie organique Chapitre 15 – glucides 15 Chimie organique Chapitre 15 – glucides 17  15.4 Conformation des hexoses 15.4 Conformation des hexoses CHO Structure et conformation naturelles des aldohexoses Projection des formes cycliques d'aldoses et cétoses T HO (La projection de Fischer est beaucoup plus compliquée à déchiffrer) H H HO (Ce ne sont pas des conformations mais des projections !) H O " H OH CH2OH HO HO 1 O HO H position Ø projection de Haworth O CH2OH O OH HO 2 H OH H OH axiale OH M 3 CH20H) OH OH H H H Cycle de profil CH2OH a-D-glucose Les substituants sont OH OH OH F = 146°C perpendiculairement placés OH Série D-hexoses : HO a-D-glucopyranose b-D-fructofuranose Isomère a : pointe sous le cycle H dessus ou dessous le cycle. Isomère b : pointe au-dessus du cycle H O HOH2C HO OH HO H Ø projection de Mills O OH OH Les isomères a et b sont des position équatoriale HO OH HOH2C O H diastéréoisomères appelés anomères H Cycle de face CH2OH b-D-glucose Les substituants s'approchent Mutarotation du carbone anomère F = 150°C HO OH ou s'éloignent du lecteur. HO OH Dans l’eau, il y a interconversion des formes a et b appelée mutarotation. a-D-glucopyranose b-D-fructofuranose L’hémiacétal s’ouvre et se referme formant un équilibre entre formes a et b. Chimie organique Chapitre 15 – glucides 18 Chimie organique Chapitre 15 – glucides 20 Quiz Au quotidien – du glucose à la vitamine C Quelle sera la structure cyclique d'un cétohexose ? (ici le D-fructose) & Oxydation : CH2OH CH2OH CH2OH O Cyclisation avec quelle(s) La nature réalise des oxydations douces pour produire d'importants dérivés O O fonction(s) alcool ? CHO CHO HO H HO H HO H