Quinonas e Estruturas Aromáticas

Fitoquímica e Farmacognosia

• O livro é sobre Fitoquímica e Farmacognosia, de autoria de Bruna Faria, e é para o ano letivo de 2024/2025.

Fármacos Vegetais

• Drogas vegetais incluem plantas inteiras, partes de plantas, algas, fungos e líquenes, sem tratamento ou com tratamento específico, geralmente secas.
• Os fármacos vegetais são definidos pelo nome botânico científico, de acordo com o sistema binomial (gênero, espécie, variedade e autor).
• Os fármacos vegetais podem ser cultivados ou espontâneos.
• A qualidade dos fármacos depende da seleção da espécie, cultivo, colheita, secagem, fragmentação e conservação adequadas.
• As impurezas e contaminantes devem ser minimizadas, assim como a presença de putrefação.
• Métodos de descontaminação, se utilizados, não podem afetar os componentes do fármaco e devem estar isentos de resíduos nocivos.
• A utilização de óxido de etileno é proibida para descontaminação de fármacos vegetais.
• Fármacos vegetais para tisanas são preparados aquosos para uso oral.

Obtenção de Fármacos Vegetais

• A obtenção de fármacos vegetais pode ser através do crescimento espontâneo ou de cultivos.
• A seleção de quimiotipos é necessária para garantir indivíduos que são morfologicamente iguais, mas quimicamente diferentes.

Culturas

• Populações espontâneas: aumento da variabilidade genética, mas é mais complexo selecionar as espécies químicas adequadas
• Modificações genéticas: consideração de fatores agronômicos e econômicos para produção de metabolitos específicos.
• O controlo de infestantes, insetos e doenças são fundamentais
• Materiais orgânicos devem ser utilizados preferencialmente

Resíduos de Pesticidas

• Pesitcidas são qualquer substância destinada à prevenção, destruição ou combate de pragas ou espécies que causem danos durante a produção, transformação, armazenagem, transporte ou distribuição de fármacos de origem vegetal.
• Há diferentes metodologias para determinar os níveis de resíduos de pesticidas e as tolerâncias.

Elementos estranhos

• As drogas vegetais devem estar isentas de contaminação por fungos, insetos e outras contaminações por origem animal.
• A percentagem de qualquer elemento estranho não deve exceder 2% m/m.
• Materiais estranhos incluem partículas provenientes da planta mãe, mas que não sejam constituintes do fármaco vegetal (ex: flores quando o fármaco for obtido de folhas).
• Materiais estranhos podem ser de origem vegetal ou mineral.
• A presença de metais pesados também deve ser considerada, em conformidade com as monografias ou com outras monografias de fármacos vegetais.
• Tolerâncias para contaminantes devem ser especificadas.

Fatores edafoclimáticos

• Os fatores ambientais podem otimizar a cultura a ser estudada, incluindo temperatura, pluviosidade, tempo de insolação, e altitude.

Propagação

• Propagação vegetativa (assexuada): utiliza-se partes da planta, igual à planta-mãe, com ciclo mais rápido.
• Propagação por sementes (sexuada): utiliza sementes usando tratamento químico e físico, com ciclo mais demorado.
• Viveiros: são utilizados quando há distribuição não uniforme no solo (ex: sementes pequenas com baixo poder germinativo) ou cuidados especiais são necessários.
• Micropropagação (cultura in vitro): produção rápida de biomassa, utilizando tecidos vegetais em meios de cultura controlados.

Produção

• Escolha adequada do explante (tecido, célula ou célula).
• Esterilização e inoculação (assepsia).
• Consideração da temperatura, luz, pH e humidade adequados para o crescimento.

Colheita e conservação

• Seleção do material vegetal desejado.
• Altura apropriada da colheita, considerando a melhor hora para acumulação de metabolitos (por exemplo, perfumes recolhidos de manhã).
• Idade da planta para melhor composição
• Identificação de possíveis doenças ou pragas e rejeição de plantas contaminadas.
• Preservação adequada: evitar exposição à luz, temperatura ou microrganismos.
• Secagem adequadas, considerando o tipo de fármaco (temperatura, umidade, secagem ao ar livre ou sob sombra).
• Conservação dos fármacos vegetais: humidade, temperatura, recipientes apropriados e métodos de manutenção para evitar contaminação por insetos e outros microrganismos.

Controlo de qualidade

• A seleção e manutenção de amostras químicas, para que haja a menor variabilidade possível
• Verificar a época de colheita através de ensaios químicos
• Padronização em condições de cultivo
• A escolha da variedade química com melhor rendimento

Compostos de metabolismo primário

• Os compostos de metabolismo primário (incluindo piruvato, aminoácidos, ácidos nucleicos e lípidos) são essenciais para a vida e estão presentes na maioria dos organismos vivos.
• Os glúcidos (açúcares) podem ter funções estruturais (como a celulose), de reserva energética (como o amido) ou ser precursores de outras moléculas.
• Os glúcido são classificados em oses simples e ósidos, incluindo oligossacarídeos e polissacarídeos.
• Os tipos de oses simples incluem aldoses e cetoses, com base no grupo carbonilo.
• Polissacáridos são oses como a glucose, e são usados para classificar os glúcides como oses e ócidos, sendo os últimos classificados em vários grupos.
• A holóside possui o açúcar e a heteróside não apenas possui.
• Os tipos de oses simples incluem tetroses, pentoses e hexoses, identificáveis pelo número de átomos de carbono.
• Os compostos são quirais e são classificados em série D ou série L de acordo com a posição do grupo hidroxila.

Compostos de metabolismo secundário

• São compostos com função biológica específica, que estão em menos organismos vivos.

Processo de Obtenção

• Reatividade e solubilidade dos compostos.
• Os compostos necessitam de passos adicionais para se obterem compostos puros, envolvendo extratos, reações, purificação dos compostos.

Extração e Purificação

• A escolha de solventes (hidrofóbicos e hidrófilos) depende das diferentes polaridades dos compostos e também dos seus grupos funcionais, para proceder à extração e, posteriormente, à purificação dos mesmos.
• Método de extrção em fase sólida: pode purificar os compostos.
• Aplicações farmacológicas das substâncias pécticas,
• Estudos de toxicidade dos compostos.

Substâncias pécticas

• A natureza das substâncias pécticas varia de acordo com a metilação do ácido galactúrico.
• As substâncias pécticas variam em grau de metilação.
• Compostos péctiscos metilados: são utilizados como espessantes em vários produtos.

Corpo gordo

• Os corpos gordos são misturas homogéneas que têm os seguintes tipos: simples, ácidos gordos, ceras, glicolípidos, fosfolípidos e esfingolípidos.
• Ácidos gordos insaturados são responsáveis pela propriedade de ser mais líquido e solúvel em água.
• Ácidos gordos têm estrutura similar, mas podem ter diferentes comprimento da cadeia de carbonos, e número e localização das ligações duplas.

Processos gerais de identificação

• Identificação de compostos através da espectroscopia UV
• Identificação através da espectroscopia de massa.

Metabolitos sintetizados pela via acetato

• A via acetato é uma via bioquímica onde a Acetil-CoA é um precursor, e a Malonil-CoA é a molécula elongadora.
• A adição de uma unidade de Malonil-CoA resulta na liberação de CO2 e na adição de 2 átomos de carbono.

Quinonas

• São compostos que possuem pelo menos um anel aromático e possuem duas funções cetónicas. O processo de biossíntese depende das diversas vias em que aparecem.

Biflavonóides

• São compostos que contêm duas moléculas de flavonoides unidas através das posições C6 ou C8 de um dos flavonóides.
• Os compostos são formados pela reação carbono-carbono.
• Diversos grupos de heterósidos destes compostos podem ser formados em função da reacção que ocorre.

Estilbenóides

• Compostos C6-C2-C6.
• Eles são produzidos como fitoalexinas, em resposta a stress, lesão, infecção ou radiação.
• São encontrados na forma livre ou sob a forma de heterósidos que também são produzidos como resposta a stress, lesão, infecção ou radiação.

Flavonóides

• São compostos que possuem uma estrutura C6-C3-C6, que deriva do cromano; e que possuem substituições características de acordo com a sua origem biossintética.

Derivados de ácidos fenólicos

• São derivados de ácidos fenólicos formados quando C6-C3 das estruturas sofrem descarboxilação e redução, resultando na transformação de um carbonilo para hidroxilo.
• Compostos fenólicos simples, que podem ser ácidos ou álcoois fenólicos, também são obtidos pela redução desses compostos C6-C3
• Subclasses resultantes são: ácidos benzóicos, ácido C6-C1 , ácidos C6-C3 e heterósidos.

Taninos hidrolisáveis

• Os taninos hidrolisáveis são compostos derivados do ácido gálhico или hexahidroxi-difenila, e são classificados em vários subtipos (incluindo galhotaninos, elagitaninos e taninos complexos).
• São uma mistura de taninos (galhotaninos e elagitaninos) com um derivado fenilcromano (que estão ligados a açúcares).
• Os taninos hidrolisáveis geram uma ligação entre o açúcar e o ácido gálhico e/ou o ácido hexahidroxi-difenila.
• Os taninos condensados são polímeros que não contêm açúcares ligados.

Taninos condensados

• Os taninos condensados são polimerizações de flavanos que não contem açúcares ligados.
• Eles dividem-se em dois tipos de acordo com a ligação entre os diferentes monómeros: Tipo A e Tipo B.

Ocorrência dos compostos

• Os diferentes compostos ocorrem em diversas espécies de plantas e são usados em diversas aplicações farmacológicas, dependendo do tipo de tanino.

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