Lípidos 2021-2022 PDF

Universidad Francisco de Vitoria Lípidos Lourdes Rufo Nieto 1. Introducción 2. Clasificación 3. Aceites vegetales: Fuentes 4. Ceras 5. Compuestos relacionados con lípidos 6. Derivados ácidos grasos esenciales 1....

Universidad Francisco de Vitoria Lípidos Lourdes Rufo Nieto 1. Introducción 2. Clasificación 3. Aceites vegetales: Fuentes 4. Ceras 5. Compuestos relacionados con lípidos 6. Derivados ácidos grasos esenciales 1. Introducción Lípidos Conjunto de sustancias heterogéneas compuestas de carbono, hidrógeno y oxígeno. Algunos pueden contener fósforo, nitrógeno y azufre. Se incluyen bajo este término: Lípidos saponificables o ácidos grasos. Lípidos insaponificables: Terpenos y esteroides (Bloque III) Eicoisanoides (derivados de ácidos grasos esenciales) 1. Introducción Lípido Son ésteres de ácidos grasos y de un alcohol, con o sin la presencia en su estructura de otros componentes diferentes de aquéllos. Características generales Insolubles en agua Solubles en solventes orgánicos apolares No son compuestos volátiles 1. Introducción Presentes en todas las células vegetales, con funciones variadas:  Sustancias energéticas y de reserva Agentes protectores Constituyentes de la membrana celular 1. Introducción 2. Clasificación 3. Aceites vegetales: Fuentes 4. Ceras 5. Compuestos relacionados con lípidos 6. Derivados ácidos grasos esenciales 2. Clasificación Dos grandes grupos 1. Lípidos simples Lípidos simples 2. Lípidos complejos 1. Glicéridos Ésteres de ácidos grasos y de glicerol (glicerina). Triglicéridos.  Casi ausentes de las hojas.  En oleosomas en tejidos de reserva, en especial en las semillas y en el mesocarpo de determinados frutos. 2. Clasificación 1. Glicéridos. Ácidos grasos acompañantes.  Ácidos grasos saturados:  En vegetales son raros aquéllos con longitud inferior a 12C.  Ácido palmítico (C16:0) y el esteárico (C18:0).  Ácidos grasos insaturados (por des-hidrogenación de los saturados):  Ácido oleico (C18:1Δ9) Otros ácidos grasos insaturados:  Ácido linoleico (C18:2Δ9,12)  Poliínos o derivados acetilénicos  Ácido linolénico (C18:3Δ9,12,15). (ácido crepeníninco)  Ácido araquidónico (C20:4Δ5,8,11,14).  Ácidos grasos ciclados:  Ciclopropénicos (ácidos málvico y estercúlico)  Ciclopentánicos (ácido jasmónico) 2. Clasificación 1. Glicéridos. Ácidos grasos acompañantes.  Ácidos grasos oxidados:  Cetónicos: Ácido licánico  Hidroxiácidos: Ácido ricinoleico.  Epoxiácidos: Ácido vernólico  Ácidos grasos esenciales:  ω3:  ácido α-linolénico C18:3 (9,12,15)  ω6:  Ácido linoleico C18:2 (9,12) Precursores de  Ácido γ-linolénico C18:3 (6,9,12) prostaglandinas y  Ácido araquidónico C20:4 (5,8,11,14) eicosanoides 2. Clasificación Propiedades de los glicéridos y ácidos grasos:  Solubles en disolventes orgánicos, e incluso en acetona, lo que los diferencia de los fosfolípidos.  Fácilmente saponificables.  Los de ácidos grasos insaturados se enrancian y al aire libre producen malos olores.  En función de su longitud y grado de insaturaciones son líquidos o sólidos. 2. Clasificación Lípidos simples 2. Céridos y estéridos  La cutina resulta de la inter-esterificación de hidroxiácidos.  Las ceras constan de ésteres de ácidos grasos, generalmente de cadena larga, y alcoholes monohídricos.  Un cérido verdadero será aquel éster en el que el alcohol es alifático.  Si el ácido graso esterifica un esterol, se hablará de estérido. 2. Clasificación Lípidos complejos 1. Fosfolípidos 2. Glucolípidos Glucoglicerolípidos El C3 de la glicerina se enlaza el componente glucídico – frecuentemente un oligosacárido- mediante un enlace osídico. Más lipófilos que hidrofílicos, extraíbles con solventes polares. 1. Introducción 2. Clasificación 3. Aceites vegetales: Fuentes 4. Ceras 5. Compuestos relacionados con lípidos 6. Derivados ácidos grasos esenciales 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Almendra “El aceite graso obtenido por expresión en frío a partir de las semillas maduras de Prunus dulcis (Miller) D.A. Webb var. dulcis o Prunus dulcis (Miller) D.A. Webb var. amara (DC) Buchheim o de una mezcla de las dos variedades” 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Almendra El sabor es dulce, oleoso y ligeramente azucarado. Las semillas de las dos variedades se distinguen por la presencia en la variedad amara de heterósidos cianógenos (amigdalósido). El aceite contiene ácido oleico (77%), linoleico (17%), palmítico (5%) y mirístico (1%). 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Almendra Empleos:  Principalmente en cosmética y dermatología (aceite graso y facción de proteínas). Las proteínas de pequeña masa molecular asociadas a glúcidos disminuyen la irritación cutánea y la sensación de calor (aftersun, aftershaves, desmaquillantes).  Las almendras amargas se emplean también para la obtención de la esencia de almendras amargas (aceite esencial) que se usa en aromatización. 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Cacahuete Se obtiene de las semillas del cacahuete (Arachis hypogaea L., Fabaceae) Originaria de la zona tropical sudamericana, introducida en África occidental en el siglo XVI y después en Asia, en la actualidad una de las oleaginosas más cultivadas del planeta. 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Cacahuete Arachis hypogaea L., Fabaceae El ovario de la flor está situado sobre un corto soporte (ginóforo) que se alarga después de la fecundación y se curva hacia el suelo, hundiendo generalmente el ovario fecundado en la tierra. Allí fructifica formando una vaina ovoide indehiscente dilatada a nivel de las 1-4 semillas que contiene: el cacahuete. 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Cacahuete Droga: Las semillas están constituidas por dos cotiledones oleosos y un tegumento fino de coloración variable. El contenido de aceite puede pasar del 50%. Contiene ácido oleico (50-65%), linoleico (18-30%), palmítico (8-10%). 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Cacahuete Empleos: En farmacia es un excipiente. La farmacotecnia utiliza el aceite hidrogenado. Natural o en productos derivados está presente en la alimentación humana. Puede causar alergias alimentarias, a veces mortales, que puede cursar con trastornos respiratorios, edemas de laringe, eczemas, trastornos gastrointestinales. Se trata con adrenalina o corticoides. 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Oliva “A partir de drupas maduras (Olea europea L., Oleaceae) por presión enfrío o por cualquier otro medio mecánico apropiado”. En el caso del aceite refinado “preparado a partir del fruto…, por presión en frío, por centrifugación o por otros procedimientos mecánicos reconocidos” 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Oliva Droga: las drupas. Tienen mesocarpo carnoso y oleosos que rodea un hueso duro con endocarpo esclerificado. El aceite contiene ácido oleico (75%), palmítico (15%), linoleico (10%). 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Oliva Empleos: El aceite oficinal se utiliza como colerético o colagogo. Propiedades ligeramente laxantes En uso tópico es suavizante y emoliente. Buen disolvente de medicamentos. Uso alimentario 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Ricino “El aceite de ricino es el aceite obtenido a partir de semillas de Ricinus communis L. (Euphorbiaceae) por presión en frío” 4. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Ricino Droga: La semilla presenta un tegumento liso y brillante, normalmente gris jaspeado de rojo, negro o castaño. La carnúncula, prominencia carnosa, prolonga la extremidad superior; el rafe forma una línea saliente bien visible sobre la cara ventral. 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Ricino Composición: Las semillas contienen: 43-70% de aceite: 75% por ricinoleína: triglicérido del ácido ricinoleico (principio activo), derivado hidroxilado del ácido oleico. Ricinina: Alcaloide derivado de la piridona (tóxico) Tocoferoles Proteínas, entre las que destaca una la ricina (elevada toxicidad) 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Ricino Empleos del aceite: Dosis bajas: laxante Dosis medias-altas: purgante gástrico En cosmética y en la fabricación de resinas, lubricantes, en surfactantes, ceras, barnices, etc. o como vehículo 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Ricino La ricina posee una fracción tóxica, que inhibe la síntesis de proteínas. Es un tóxico especialmente violento. La ingestión de las semillas puede provocar trastornos digestivos persistentes que llevan a la deshidratación y aparición de síntomas nerviosos asociados. En ocasiones puede provocar la muerte. 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Soja “Aceite refinado obtenido a partir de semillas de Glycine soja Sieb. & Zucc. Y de Glycine max (L.) Merr (Leguminosae)” 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Soja Droga: Las semillas. Contiene ácidos linoleico (50%), oleico (30%), linolénico (7%) y, saturados (14%), palmítico y esteárico. 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Soja Composición: La semilla contiene lípidos (15-20%), proteínas (35-50%), hidratos de carbono (15-25%) e isoflavonas. El insaponificable contiene 0,2% de esteroles (esteroides) La fracción isoflavónica está compuesta por genisteína, daidzeina, gliciteína, biochanina A y formononetina, así como heterósidos de los tres primeros: genistina, daidzina y glicitina. La lecitina consiste en los fosfolípidos extraídos de las semillas de soja. Está compuesta por 3-sn-fosfatidilcolina, fosfatidiletanolamina y fosfatidil-inositol. 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Soja: Usos El aceite: alimentación por vía parenteral Tópico: hidratante, emoliente. Tratamiento de eccema con prurito El insaponificable: fuente de fitoesteroles utilizada para la semisíntesis de esteroides Isoflavonas: prevención y tratamiento de los síntomas asociados al climaterio femenino La lecitina: En la industria agro-alimentaria (E322) Coadyuvante de la dieta en el tratamiento de las hipercolesterolemias. Hepatopatías crónicas por su acción hepatoprotectora. 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Onagra Aceite obtenido a partir de las semillas de la Onagra (Oenothera biennis L.) Contiene ácidos cis-linoleico (65-80%) y γ- linolénico (8-14%) (=), palmítico (7-10%), esteárico (1,3-3,5%) y oleico (6-11%). Se emplea en: Cosmética: tratamiento de prurito (eccema atópico). Mantiene la elasticidad de la piel y previene la aparición de arrugas. Tratamiento del síndrome premenstrual 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Argán Aceite obtenido a partir de las semillas de la (Argania spinosa L.) Alto contenido de ácido oleico (45%) y linoleico (35%). Se emplea en: Cosmética: acción hidratante y aumenta la elasticidad de la piel Por vía interna: acción hipolipemiante, hipoglicemiante y antihipertensiva 3. Aceites vegetales: Fuentes Aceite de Rosa Mosqueta Aceite obtenido a partir de las semillas de la (Rosa eglanteria, R. rubiginosa L.) Contiene ácidos linolénico (41-48%), linoleico (33-45%), oleico (12-15,6%), ácido palmítico (3-4%), esteárico (1,50-2%) y trans-retinoico (0,70-0,90%) Se emplea en: Cosmética: previene el envejecimiento cutáneo y para el tratamiento de manchas cutáneas (ácido trans-retinoico) 3. Aceites vegetales: Fuentes Otros aceites Aceite de colza (Brassica napus L.) Aceite de girasol (Helianthus annus L.) Aceites de Palmae:  Aceite de coco (Cocos nucifera L.)  Aceite de palma (Eleaeis guineensis Jacq., E. oleifera (Kunth) Cortés)  Aceite de Argán (Argania spinosa (L.) Skeels) 1. Introducción 2. Clasificación 3. Aceites vegetales: Fuentes 4. Ceras 5. Compuestos relacionados con lípidos 6. Derivados ácidos grasos esenciales 4. Ceras Ceras  Están presentes en plantas y animales.  Son ésteres de ácidos grasos y alcoholes monohídricos de cadena de más de 3C (no glicerol).  Recubriendo la superficie de hojas y frutos, donde forman, junto a la cutina, la cutícula. 4. Ceras Ceras De origen animal: aceite de cachalote y cera de abejas 4. Ceras Ceras Se suelen emplear para el pulido del recubrimiento de comprimidos, así como en la industria agroalimentaria (cera de carnauba, Copernicia prunifera) o en cosmética (cera o aceite de jojoba, Simmondsia sinensis). 1. Introducción 2. Clasificación 3. Aceites vegetales: Fuentes 4. Ceras 5. Compuestos relacionados con lípidos 6. Derivados ácidos grasos esenciales 5. Compuestos relacionados con lípidos Derivados acetilénicos Se trata de compuestos con uno o varios enlaces denominados acetilénicos o poliacetilénicos o poliínos (C≡C). Biosintéticamente están relacionados con ácidos grasos y la mayoría proceden del ácido linoleico. Actividad fototóxica UVA dependiente (contra los nematodos, larvas de insectos, determinados hongos, algunas bacterias y ciertos virus) Drogas destacadas: Raíz de Bardana (Arctium majus, Asteraceae) Raíz y rizoma de Equinácea (Echinacea angustifolia, E. pallida, E. purpurea, Asteraceae) 5. Compuestos relacionados con lípidos Derivados acetilénicos Bardana (Arctium majus, Asteraceae)  Empleo tradicional de la raíz desecada para el tratamiento de dermatosis y forunculosis.  Presencia de derivados poliinsaturados cuyas propiedades microbianas y antifúngicas se han demostrado in vitro.  La droga no está aceptada por la comisión E y se desaconseja su uso. 5. Compuestos relacionados con lípidos Derivados acetilénicos Equinácea (Echinacea angustifolia, E. pallida, E. purpurea, Asteraceae)  Droga: órganos subterráneos, rizomas y raíces.  Composición: aceite esencial, alcaloides indolizidínicos, compuesto fenólicos derivados del ácido caféico, compuesto alifáticos insaturados y polisacáridos.  Inmunoestimulantes generales de carácter no específico. 5. Compuestos relacionados con lípidos Derivados acetilénicos Equinácea (Echinacea angustifolia, E. pallida, E. purpurea, Asteraceae) Aplicaciones: Indicada en la profilaxis o tratamiento de infecciones de las vías respiratorias superiores y también del tracto urogenital Uso externo indicado en el tratamiento de heridas superficiales y en las afecciones cutáneas de origen inflamatorio. No se recomienda la vía parenteral por posibles efectos secundarios (náuseas, vómitos). En todos los casos es necesaria evaluación médica. 5. Compuestos relacionados con lípidos Derivados acetilénicos Plantas con poliínos tóxicos o alergizantes Cicuta acuática (Cicuta virosa L., Apiaceae) Bloquea, reversiblemente, los canales de K. 5. Compuestos relacionados con lípidos Derivados acetilénicos Plantas con poliínos tóxicos o alergizantes Nabo del diablo, oenante azafranado (Oenathe crocata L., Apiaceae) (+)-oenantotoxina 1. Introducción 2. Clasificación 3. Aceites vegetales: Fuentes 4. Ceras 5. Compuestos relacionados con lípidos 6. Derivados ácidos grasos esenciales 6. Derivados de ácidos grasos esenciales Eicoisanoides Clase de compuestos naturales derivados de ácidos poliinsaturados de 20 carbonos (ácido araquidónico, ácido linoleico, ácido linolénico). Incluyen: Protaglandinas Tromboxanos Leucotrienos Ácido araquidónico 6. Derivados de ácidos grasos esenciales Eicoisanoides Prostaglandinas: Descubiertas en los años 30 en el líquido seminal humano. Presentes en casi todos los tejidos animales. Actúan sobre varios procesos fisiológicos en pequeña concentración (presión sanguínea, secreción gástrica, agregación de plaquetas, inflamación) El control de su biosíntesis es necesario para el tratamiento de la inflamación (ibuprofeno, aspirina) Se sintetizan para la obtención de drogas en obstetricia (dinoprostona, dinoprost). En los años 60 se descubren en vegetales y en animales invertebrados (corales) 6. Derivados de ácidos grasos esenciales Eicoisanoides (protaglandinas) Dinoprostona (PGE2) Dinoprost (PGF2α) 6. Derivados de ácidos grasos esenciales Eicoisanoides Tromboxanos Los tromboxanos se aislaron a partir de plaquetas. Juegan un papel importante en la coagulación sanguínea, algunos también actúan como vasoconstrictores (TXA2). Leucotrienos: Los leucotrienos se encontraron en leucocitos incialmente. Implicados en procesos inflamatorios (reuma), en respuestas alérgicas, en particular en el asma (LTC4, LTD4, LTE4), en los ataques cardiacos y en la psoriasis (LTB4).