نظرية السلسلة (Theory Chain) PDF

‫ﻧظرﯾﺔ اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ )‪-: (Theory Chain‬‬ ‫ﺗﻌرف اﯾﺿﺎ ﺑﻧظرﯾﺔ ﺑﻠوﻣﺳﺗراﻧد – ﺟورﺟﻧﺳن‪ ،‬ﺗﺄﺛر اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾون ﻓﻲ ﺑداﯾﺔ اﻟﻘرن اﻟﺗﺎﺳﻊ ﻋﺷر‬ ‫ﺑﺷﻛل واﺿﺢ ﺑﻣﻔﮭوم وﺟود أرﺑﻌﺔ أواﺻر ﻟﻠﻛرﺑون وﺗﻛوﯾن اﻟﺳﻼﺳل ﻛرﺑون – ﻛرﺑون ﻓﻲ‬ ‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ﻟذﻟك ﻗُدﻣت ھذه اﻟﻧظرﯾﺔ ﻓﻲ ﺗﻔﺳﯾر وﺟود اﻟﻣﻌﻘدات اﻟﻔ...

‫ﻧظرﯾﺔ اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ )‪-: (Theory Chain‬‬ ‫ﺗﻌرف اﯾﺿﺎ ﺑﻧظرﯾﺔ ﺑﻠوﻣﺳﺗراﻧد – ﺟورﺟﻧﺳن‪ ،‬ﺗﺄﺛر اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾون ﻓﻲ ﺑداﯾﺔ اﻟﻘرن اﻟﺗﺎﺳﻊ ﻋﺷر‬ ‫ﺑﺷﻛل واﺿﺢ ﺑﻣﻔﮭوم وﺟود أرﺑﻌﺔ أواﺻر ﻟﻠﻛرﺑون وﺗﻛوﯾن اﻟﺳﻼﺳل ﻛرﺑون – ﻛرﺑون ﻓﻲ‬ ‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ﻟذﻟك ﻗُدﻣت ھذه اﻟﻧظرﯾﺔ ﻓﻲ ﺗﻔﺳﯾر وﺟود اﻟﻣﻌﻘدات اﻟﻔﻠزﯾﺔ ‪ ،‬وﻧظرا ﻟﻼﻋﺗﻘﺎد‬ ‫اﻟﺳﺎﺋد ﻓﻲ ذﻟك اﻟوﻗت ﻋن وﺟود ﻧوع واﺣد ﻣن اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﻠﻘد أﻗﺗرح ﺑﻠوﻣﺳﺗراﻧد و ﯾورﺟﻧﺳن وﺟود‬ ‫ﺛﻼث أواﺻر ﻟﻠﻛوﺑﻠت اﻟﺛﻼﺛﻲ ﻓﻲ ﻣﻌﻘداﺗﮫ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﺑﻧﯾﺔ اﻟﺗﺳﻠﺳﻠﯾﺔ ﻓﻲ ﺗﻔﺳﯾر وﺟود ﺟزﯾﺋﺎت‬ ‫اﻷﻣوﻧﯾﺎ اﻟﺳت ‪ CoCl3.6NH3‬ﻛﻣﺎ ﻣﺑﯾن أدﻧﺎه ‪:‬‬ ‫اﻗﺗرح ﺑﻠوﻣﺳﺗراﻧد ﻧظرﯾﺔ اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ ﻟﺗوﺿﯾﺢ وﺟود اﻟﻣﻌﻘدات ﺣﯾث ﻛﺎن اﻻﻋﺗﻘﺎد اﻟﺳﺎﺋد ﻓﻲ ﺣﯾﻧﮭﺎ‬ ‫ان ﻟﻛل ﻋﻧﺻر ﺗﻛﺎﻓؤ واﺣد ﻛﻣﺎ اﺳﻠﻔﻧﺎ ﻓﻲ اﻋﻼه‪ ،‬ﻟذﻟك اﻗﺗرح ھو وﺗﻠﻣﯾذه ﺟورﺟﻧﺳن وﺟود ﺛﻼث‬ ‫اواﺻر ﻟﻠﻛوﺑﻠت اﻟﺛﻼﺛﻲ ﻓﻲ ﻣﻌﻘداﺗﮫ‪.‬‬ ‫ﻛﺎن ذﻟك ﺑداﯾﺔ اﺳﺗﺧدام اﻟﺑﻧﯾﺔ اﻟﻣﺗﺳﻠﺳﻠﺔ ﻟﺗﻔﺳﯾر وﺟود ﺟزﯾﺋﺎت اﻻﻣوﻧﯾﺎ اﻟﺳت اﻻﺿﺎﻓﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻘد‬ ‫‪ CoCl3.6NH3‬ﻟﺗﻛون اﯾوﻧﺎت ‪ Cl-‬اﻟﺛﻼﺛﺔ ﺑﻌﯾدة ﻋن اﻟﻛوﺑﻠت اﻟﻰ ﺣد ﻣﺎ )ﻛﻣﺎ ﻣﺑﯾن ﻓﻲ اﻟﺟدول‬ ‫اﻋﻼه( وھﻲ ﺗﺗرﺳب ﺑﺳﮭوﻟﺔ ﻋﻧد اﺿﺎﻓﺔ اﯾون اﻟﻔﺿﺔ ﻋﻠﻰ ﺷﻛل ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ‪.‬‬ ‫ﻛﻣﺎ اﻗﺗرح اﻟﻌﺎﻟﻣﺎن ﺑﻧﯾﺔ اﻟﻣﻌﻘد ‪ CoCl3.5NH3‬ﻛﻣﺎ ﻣﺑﯾن اﻟﺟدول اﻋﻼه )ت ‪ ( 2‬وان اﺣد‬ ‫اﻻﯾوﻧﺎت ﯾرﺗﺑط ﻣﺑﺎﺷرة ﺑﺎﻟﻛوﺑﻠت وﻛﺎن اﻻﻓﺗراض ان ھذا اﻻﯾون ﻻ ﯾﺗرﺳب وﻻ ﯾﺗﺄﯾن‪.‬‬ ‫اﻣﺎ اﻟﻣﻌﻘد اﻟﻔﻠزي اﻟﺛﺎﻟث )اﻋﻼه( ‪ CoCl3.4NH3‬ﻓﯾﮫ اﯾوﻧﺎن ﻟﻠﻛﻠور ﻣرﺗﺑطﺎن ﺑﻘوة ﻣﻊ اﯾون‬ ‫اﻟﻛوﺑﻠت اﻛﺛر ﻣن اﻻﯾون اﻟﺛﺎﻟث‪.‬‬ ‫اﺧﯾرا‪ ،‬ﯾﻣﺛل اﻟﻣﻌﻘد ‪ CoCl3.3NH3‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﻣﺑﯾن ﻓﻲ اﻟﺟدول اﻋﻼه‬ ‫ﻟم ﯾﺳﺗطﻊ ﺟورﺟﻧﺳن ﻣن ﺗﺣﺿﯾر ھذا اﻟﻣرﻛب ﺑل ﺣﺿر ﺑدﻻ ﻋﻧﮫ اﻟﻣرﻛب ‪ IrCl3.3NH3‬وﻗد‬ ‫وﺟد ان ﻣﺣﻠوﻻ ﻣن ھذا اﻟﻣرﻛب ﻏﯾر ﻗﺎﺑل ﻟﻠﺗوﺻﯾل اﻟﻛﮭرﺑﺎﺋﻲ ﻛﻣﺎ اﻧﮫ ﻻ ﯾﻌطﻲ راﺳﺑﺎ ﻋﻧد‬ ‫اﺿﺎﻓﺔ ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ اﻟﯾﮫ‪.‬‬ ‫وﺑذﻟك اﺛﺑت ﺟورﺟﻧﺳن ﻋدم ﺻﺣﺔ ﻧظرﯾﺔ اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ‬ ‫‪ ‬ﻧظرﯾﺔ ﻓرﻧر اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ ‪(Werner`s Coordination Theory) :‬‬ ‫ﺗﻌﺗﺑر ﻧظرﯾﺔ ﻓﯾرﻧر ‪ 1893‬ھﻲ اﻷوﻟﻰ ﻓﻲ ﺷرح اﻻواﺻر ﻓﻲ اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ ‪،‬‬ ‫ﺣﯾث اﺛﺑﺗت أﻧﮭﺎ ﺷﺎﻣﻠﺔ ﻟﻠﻣوﺿوع و ﻟﻘد ﺻﯾﻐت ھذه اﻟﻧظرﯾﺔ ﻗﺑل ﻧظرﯾﺔ اﺻرة اﻟﺗﻛﺎﻓؤ‪ ،‬وﻣﻧﺢ‬ ‫ﻓﯾرﻧر ﺟﺎﺋزة ﻧوﺑل ﻓﻲ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء ﻋﺎم ‪.1913‬ﺣﯾث ﻗﺎم ﺑﺗﺟﺎرب ﻋﻠﻰ ﻣﻌﻘدات اﻟﻛوﺑﻠت ﻣﻊ‬ ‫ﺟزﯾﺋﺎت اﻷﻣوﻧﯾﺎ و أﯾوﻧﺎت اﻟﻛﻠور‪.‬‬ ‫اﻓﺗراﺿﺎت ﻓﯾرﻧر‪:‬‬ ‫‪.۱‬ﺗظﮭر ﻣﻌظم اﻟﻌﻧﺎﺻر ﻧوﻋﯾن ﻣﺧﺗﻠﻔﯾن ﻣن اﻟﺗﻛﺎﻓؤ‪ ,‬ھﻣﺎ‪:‬‬ ‫ ﺗﻛﺎﻓؤ أوﻟﻲ أو اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﻣﺗﺄﯾن‪.‬وﺗدل ﻋﻠﻰ ﺣﺎﻟﺔ اﻷﻛﺳدة‪.‬‬ ‫ ﺗﻛﺎﻓؤ ﺛﻧﺎﺋﻲ أو اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻏﯾر اﻟﻣﺗﺄﯾن‪.‬وﺗدل ﻋﻠﻰ ﻋدد اﻟﺗﻧﺎﺳق‬ ‫‪.۲‬ﯾﺣﺎول ﻛل ﻋﻧﺻر اﺷﺑﺎع ﻛﻼ ﻣن ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻻوﻟﻲ واﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﺛﺎﻧوي‬ ‫ﻓﺎﻟﺗﻛﺎﻓؤات اﻻوﻟﯾﺔ ﺗﺗﺷﺑﻊ ﺑﺎﻻﯾوﻧﺎت اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ ﻓﻲ ﺣﯾن ﺗﺗﺷﺑﻊ اﻟﺗﻛﺎﻓؤات‬ ‫اﻟﺛﺎﻧوﯾﺔ ﺑﺄﯾوﻧﺎت ﺳﺎﻟﺑﺔ او اﯾوﻧﺎت ﻣﺗﻌﺎدﻟﺔ‪ ،‬وﻓﻲ اﺣﯾﺎن اﺧرى ﺗﻌﻣل‬ ‫اﻻﯾوﻧﺎت اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ ﻋﻠﻰ اﺷﺑﺎع ﻛﻼ اﻟﺗﻛﺎﻓؤﯾن‪.‬‬ ‫‪.۳‬ﯾﺗﺟﮫ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﺛﺎﻧوي ﺑﺎﺗﺟﺎھﺎت ذات ﻣواﻗﻊ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻓﻲ اﻟﻔراغ ﻓﻣﺛﻼ ﺗﺄﺧذ‬ ‫ﺳﺗﺔ ﻣن ھذه اﻟﺗﻛﺎﻓؤات ﺷﻛل ﺛﻣﺎﻧﻲ اﻟﺳطوح‪.‬‬ ‫ﻗﺎم ﻓﯾرﻧر ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﻛﻣﯾﺔ زاﺋدة ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ إﻟﻰ ﺳﻠﺳﻠﺔ ﻣن اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ ﺛم ﻋﯾن وزن‬ ‫ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ اﻟﻣﺗرﺳب و ذﻟك ﺑﻐرض ﻣﻌرﻓﺔ ﻧﺳﺑﺔ أﯾون اﻟﻛﻠورﯾد اﻟﻣﺗرﺳب واﻟﻣوﺟود ﻓﻲ‬ ‫اﻟﻣﻌﻘد‪.‬و ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﺗوﺻﯾل اﻟﻛﮭرﺑﺎﺋﻲ ﺗﻣﻛن ﻓﯾرﻧر ﻣن ﻣﻌرﻓﺔ ﻋدد اﻷﯾوﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻣرﻛب‪ ،‬ﺣﯾث‬ ‫ﯾﻌﺗﻣد اﻟﺗوﺻﯾل اﻟﻛﮭرﺑﺎﺋﻲ ﻟﻠﻣﺣﻠول ﻋﻠﻰ ﺗرﻛﯾز اﻟﻣذﯾب و ﻋدد اﻟﺷﺣﻧﺎت اﻟﻣوﺟودة‪ ،‬و ﺑﺎﺳﺗﺧدام‬ ‫اﻟﺗوﺻﯾل اﻟﻣوﻻري و إﺑﻘﺎء اﻟﺗرﻛﯾز ﺛﺎﺑﺗﺎ ﻓﺈن ﻋدد اﻟﺷﺣﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻘد ﯾﻣﻛن اﺳﺗﻧﺗﺎﺟﮫ ﺑﻣﻘﺎرﻧﺔ‬ ‫اﻟﻘﯾﻣﺔ اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣﻊ ﻗﯾﻣﺔ ﻟﻣﺎدة أﯾوﻧﯾﺔ ﺑﺳﯾطﺔ وﻣﻌروﻓﺔ‪.‬و ﻟﻘد دﻟت ﻗﯾم اﻟﺗوﺻﯾل اﻟﻛﮭرﺑﺎﺋﻲ‬ ‫اﻟﻣﺳﺗﻧﺗﺟﺔ ﻣن ﻗﺑل ﻓﯾرﻧر ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾب اﻟﻣﻘﺗرح ﻧﻔﺳﮫ‪.‬‬ ‫وﺑﺎﻻﻋﺗﻣﺎد ﻋﻠﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟدراﺳﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﺑﯾﻧﺔ ﻓﻲ أدﻧﺎه ‪ ,‬ﯾﻣﻛن ﺗوﺿﯾﺢ ﻧظرﯾﺔ ﻓرﻧر اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ ‪:‬‬ ‫ﺗﻛون أﯾوﻧﯾﺔ ﻷﻧﮭﺎ‬ ‫وﻗد اﺳﺗدل ﻓﯾرﻧر ﺑﺄن ذرات اﻟﻛﻠور اﻟﺛﻼﺛﺔ ﻓﻲ اﻟﻣرﻛب ‪CoCl3(NH3)6‬‬ ‫ﺗﺗرﺳب ﺟﻣﯾﻌﮭﺎ ﺑواﺳطﺔ ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﻣﺑﺎﺷرة‪ ،‬ﻓﺗﻌﻣل ﻛﺗﻛﺎﻓؤات أوﻟﯾﺔ‪ ،‬وﺗدل ﻋﻠﻰ ﺣﺎﻟﺔ اﻷﻛﺳدة‪.‬‬ ‫و ﺗرﺗﺑط ﺑﺄواﺻر أﯾوﻧﯾﺔ ﻣﻊ ﻛرة اﻟﺗﻧﺎﺳق‪.‬‬ ‫ﻓﻲ ﺣﯾن أن ﺟزﯾﺋﺎت اﻷﻣوﻧﯾﺎ اﻟﺳﺗﺔ ﻏﯾر ﻣﺗﺄﯾﻧﺔ ﻓﺗﻌﻣل ﻛﺗﻛﺎﻓؤات ﺛﺎﻧوﯾﺔ‪ ،‬وﺗدل ﻋﻠﻰ ﻋدد‬ ‫اﻟﺗﻧﺎﺳق‪.‬و ﺗﺗﺂﺻرﻣﻊ اﻟﻔﻠز داﺧل ﻛرة اﻟﺗﻧﺎﺳق ﺑﺄواﺻر ﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ‪.‬‬ ‫ﺑﻣﻌﻧﻰ ان ھذا اﻟﻣﻌﻘد ﯾﻛون ﻓﯾﮫ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻻوﻟﻲ ﻟﻠﻛوﺑﻠت او ﺣﺎﻟﺔ اﻻﻛﺳدة ‪ +3‬ﺣﯾث ﺗﻌﻣل اﯾوﻧﺎت‬ ‫اﻟﻛﻠور اﻟﺛﻼﺛﺔ ﻋﻠﻰ اﺷﺑﺎع اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﺛﻼﺛﻲ ﻟﻠﻛوﺑﻠت )ھذا ﯾﻌﻧﻲ ان اﻻﯾوﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺎدل ﺷﺣﻧﺔ اﻟﻔﻠز‬ ‫ﺗﺳﺗﻌﻣل اﻟﺗﻛﺎﻓؤات اﻻوﻟﯾﺔ(‪.‬‬ ‫اﻣﺎ اﻟﺗﻛﺎﻓؤات اﻟﺛﺎﻧوﯾﺔ او اﻟﻌدد اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﻲ ﻟﻠﻛوﺑﻠت اﻟﺛﻼﺛﻲ ﻓﮭو )‪ (6‬اذ ﯾﻣﺛل ﻋدد ذرات او ﺟزﯾﺋﺎت‬ ‫اﻟﺗﻲ ﺗرﺗﺑط ﻣﺑﺎﺷرة ﻣﻊ ذرة اﻟﻔﻠز ﻓﺎﻻﻣوﻧﯾﺎ اﺗﺻﻠت ﺑذرة ﻣﺑﺎﺷرة ) ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل ادﻧﺎه( وﺗدﻋﻰ‬ ‫ﻟﯾﻛﺎﻧد وﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺣﺻل ذﻟك ﺗدﻋﻰ اﻟﻠﯾﻛﺎﻧدات ﺑﺄﻧﮭﺎ داﺧل اﻟﻛرة اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ‪.‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H 3N‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Co‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪H 3N‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫ﻧﻼﺣظ ان اﻟﻣﻌﻘد اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﻲ ﻣﺣﺎطﺎ ﺑﺳﺗﺔ ﺟزﯾﺋﺎت اﻣوﻧﯾﺎ ﺑﻣﻌﻧﻰ ان اﻟﻌدد اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﻲ ﯾﻛون ﻣﺷﺑﻌﺎ‬ ‫وﺑذﻟك ﯾﻛون ارﺗﺑﺎط ذرا اﻟﻛﻠور ﺑﺎﻟﻔﻠز ﯾﻛون ﺿﻌﯾﻔﺎ وﺑذﻟك ﺗﻛون اﻟﺗوﺻﯾﻠﯾﺔ اﻟﻛﮭرﺑﺎﺋﯾﺔ ﺑﻣﻘدار‬ ‫ﯾﻛﺎﻓﺊ ‪ 4‬اﯾوﻧﺎت )ﺛﻼث اﯾوﻧﺎت ﻣن اﻟﻛﻠور واﻟراﺑﻊ اﯾون اﻟﻛرة اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ(‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗﺗرﺳب اﯾوﻧﺎت‬ ‫اﻟﻛﻠور ﺑﺳﮭوﻟﺔ ﺑواﺳطﺔ ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﻋﻠﻰ ﺷﻛل ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ‪.‬‬ ‫ﻛﻣﺎ أﺳﺗدل ﻓﯾرﻧر ﺑﺄﻧﮫ ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﻘد ‪ CoCl3(NH3)5‬و ذﻟك ﻋن طرﯾق ﻓﻘد ﺟزﯾﺊ‬ ‫أﻣوﻧﯾﺎ‪ ،‬و ﻓﻲ اﻟوﻗت ﻧﻔﺳﮫ ﯾﺳﺗﺑدل أﯾون ﻛﻠورﯾد ﻣن ﻛوﻧﮫ ﺗﻛﺎﻓؤا أوﻟﯾﺎ أﯾوﻧﯾﺎ إﻟﻰ ﺗﻛﺎﻓؤ ﺛﻧﺎﺋﯾﺎ‬ ‫ﻏﯾر ﻣﺗﺄﯾن‪.‬وﯾﺗﻛون اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ ﻣن ﺧﻣﺳﺔ ﺟزﯾﺋﺎت أﻣوﻧﯾﺎ و أﯾون ﻛﻠورﯾد )ﻏﯾر ﻣﺗرﺳب(‬ ‫واﻟﺗﻲ ﺗرﺗﺑط إﻟﻰ أﯾون اﻟﻛوﺑﻠت اﻟﺛﻼﺛﻲ ‪ Co+3‬ﻣﻛوﻧﺔ ﻣﻌﻘدا‪.‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Co‬‬ ‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫وﺑﺎﻟﻣﺛل ﻓﻲ ﻣﻌﻘد ‪ CoCl3(NH3)4‬ﻧﺟد أن أﯾون ﻛﻠورﯾد واﺣد ‾‪ Cl‬ﯾﻛون ﺗﻛﺎﻓؤا أوﻟﯾﺎ ﻓﻲ ﺣﯾن أن‬ ‫أﯾوﻧﻲ اﻟﻛﻠورﯾد اﻷﺧرى )ﻏﯾر ﻣﺗرﺳﺑﺎن( ﻣﻊ أرﺑﻌﺔ ﺟزﯾﺋﺎت ﻣن اﻷﻣوﻧﯾﺎ ﺗﻛون اواﺻر ﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ‬ ‫ﻣﻊ اﻟﻔﻠز اﻟﻣرﻛزي‪.‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Co‬‬ ‫‪H 3N‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫و ﻓﻲ اﻟﻣرﻛب اﻷﺧﯾر ‪ CoCl3(NH3)3‬ﻻ ﯾﺗرﺳب اﻟﻛﻠورﯾد ﻷن ﺟﻣﯾﻊ اﻷﯾوﻧﺎت ارﺗﺑطت ﺑﺄواﺻر‬ ‫ﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ ﻛﺗﻛﺎﻓؤ ﺛﻧﺎﺋﻲ داﺧل اﻟﺣﯾز اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﻲ اﻟذي ﯾﺳﻠك ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ﻛﻣﺟﻣوﻋﺔ واﺣدة‪.‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H3N‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪Co‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫)و ﺑذﻟك ﻓﺈن اﻟﻔرﺿﯾﺗﯾن اﻷوﻟﯾﺗﯾن ﺗﻌطﯾﺎن ﻋﻼﻗﺔ واﺿﺣﺔ ﻟﻠﺻﯾﻎ اﻟﺑﻧﺎﺋﯾﺔ ﻟﻠﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ(‬ ‫و ﻗد ﺗﻣﻛن ﻣن وﺿﻊ اﻟﻔرﺿﯾﺔ اﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬ ‫ﺑﺈﺛﺑﺎت أن اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ ھو ﺳﺗﺔ ﻓﻲ ھذه اﻟﻣﻌﻘدات‪ ،‬ﻓﻘد ﺣﺎول ﻓﯾرﻧر أن ﯾﺟد ﺷﻛل اﻟﻣﻌﻘد‪.‬‬ ‫و اﻟﺗرﻛﯾﺑﺎت اﻟﻣﺣﺗﻣﻠﺔ ھﻲ اﻟﻣﺳدس اﻟﻣﺳﺗوي‪ ,‬و اﻟﻣوﺷور اﻟﺛﻼﺛﻲ أو ﺛﻣﺎﻧﻲ اﻷوﺟﮫ‪.‬و ﻗد أوﺟد‬ ‫ﻓﯾرﻧر ﻋدد اﻷﯾﺳوﻣرات اﻟﻣﺗﻛوﻧﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻘدات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ واﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﺗﺣﺿﯾرھﺎ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻣل‬ ‫وﻗﺎرﻧﮭﺎ ﺑﻌدد اﻷﯾﺳوﻣرات اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﻧﺗﺎﺟﮭﺎ ﻧظرﯾﺎ ﻟﻛل ﺷﻛل ﻣﺣﺗﻣل ﻓوﺟد أن اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﺗؤﯾد‬ ‫ﺑﻘوة ﺑﺄن اﻟﺷﻛل ھو ﺛﻣﺎﻧﻲ اﻟﺳطوح‪ ،‬وﻟم ﯾﻛن ھذا اﻹﺛﺑﺎت ﻣطﻠﻘﺎ ﻧظرا ﻷن اﻟﺷروط اﻟﺗﺟرﯾﺑﯾﺔ‬ ‫ﻟﺗﺣﺿﯾر ﺟﻣﯾﻊ اﻷﯾﺳوﻣرات ﻟم ﺗﻛن ﻣﻌروﻓﺔ ﻓﻲ ذﻟك اﻟوﻗت و ﻟﻛن أﺻﺑﺢ ﻣﻌروﻓﺎ اﻵن ﺑﺄﻧﮫ ﺛﻣﺎﻧﻲ‬ ‫اﻷوﺟﮫ ﻓﻌﻠﯾﺎ ﺑواﺳطﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل ﺑﺎﻷﺷﻌﺔ اﻟﺳﯾﻧﯾﺔ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺛﺑت ﻋﻠﻣﯾﺎ ﺑﺄن ﺛﻣﺎﻧﻲ اﻟﺳطوح ﺗﻛون أﻛﺛر‬ ‫ﺛﺑﺎﺗﺎ‪:‬‬ ‫‪ (۱‬ﻧظرا ﻷن أطوال اﻻواﺻر ﻣﺗﺑﺎﻋدة ﺑﯾن اﻟﻠﯾﻛﺎﻧدات أﻛﺛر ﻣن اﻟﻣوﺷور‪.‬‬ ‫‪ (۲‬اﻻواﺻر أﻗوى ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺛﻣﺎﻧﻲ‪.‬‬ ‫و اﺧﯾرا ﺗﻣﻛن ﻓﯾرﻧر ﻣن‪:‬‬ ‫ﺗطوﯾر ﻣﺑدأ ﯾﺳﺗﻧد إﻟﻰ إﺣﺎطﺔ أﯾون اﻟﻔﻠز ﺑﻌدد ﻣن اﻟﻠﯾﻛﺎﻧدات‪.‬‬ ‫وﺗﻣﻛن ﻣن اﺳﺗﻧﺗﺎج اﻟﺷﻛل اﻟﮭﻧدﺳﻲ ﻟﻠﻌدﯾد ﻣن اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ‪.‬‬ ‫ﺗﻣﻛن ﻣن ﻣﻌرﻓﺔ اﻟﺗﺷﺎﺑﮫ اﻟﮭﻧدﺳﻲ ﻟﻠﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﻗﺎم ﺑدراﺳﺗﮭﺎ‪.‬‬ ‫ﺗﻣﻛن ﻣن إﺛﺑﺎت اﻟﺻﯾﻎ اﻟﻣﺗﻛوﻧﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ادﻟﺔ ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻣﻧﮭﺎ‪:‬‬ ‫‪ o‬ﻗﯾﺎس اﻟﺗوﺻﯾل اﻟﻛﮭرﺑﺎﺋﻲ ﻟﻣﺣﺎﻟﯾﻠﮭﺎ اﻟﻣﺎﺋﯾﺔ و اﻟﺗﻲ ﺗﺑﯾن ﻣﻧﮭﺎ ﻋدد اﻷﯾوﻧﺎت‬ ‫اﻟﻣوﺟودة‪.‬‬ ‫‪ o‬ﺗﻌﯾﯾن ﻧﺳﺑﺔ اﻟﻛﻠور اﻟﻣوﺟود ﻛﺄﯾون ﻛﻠورﯾد ) أي ﺗﻌﯾﯾن ﻧﺳﺑﺔ ﻣﺎ ﯾﺗرﺳب ﻣﻧﮫ‬ ‫ﺑواﺳطﺔ ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ(‪.‬‬ ‫وﺗﺄﺗﻲ اھﻣﯾﺔ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﻔراﻏﯾﺔ ﻣن ﺧﻼل‪:‬‬ ‫‪ -‬ﻓﺳرت ﻋددا ﻛﺑﯾرا ﻣن اﻟﺣﻘﺎﺋق اﻟﺗﻲ ﺗﮭم اﻟﻣﻌﻘدات اﻟﻣﻌروﻓﺔ‪.‬‬ ‫‪ -‬وﺿﺣت ﺛﺑﺎت اﻟﻣﻌﻘدات اﻟﺟدﯾدة‪.‬‬ ‫ﻓﺳرت اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻻﯾﺳوﻣرﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﻣﻌروﻓﺔ ﺳﺎﺑﻘﺎ وﻛذﻟك ﺗﻠك ﺗم ﺗﺣﺿﯾرھﺎ ﻻﺣﻘﺎ وھﻲ‬ ‫ﻣرﻛﺑﺎت ھﺎﺋﻠﺔ اﻟﻌدد‬  :‫اﻟﺟدول ﻓﻲ ادﻧﺎه ﯾﺑﯾن ﺟﻣﯾﻊ ﻣﺎ ذﻛر اﻋﻼه‬ Complex Ox.St Co.N Structure Formula N.Ions in Solution Condictivity CoCI3.6NH3 3 6 NH3 Cl [Co(NH3)6]+3 + 3CI- 432 H 3N NH3 Cl Co NH3 H 3N NH3 Cl CoCI3.5NH3 3 6 Cl [Co(NH3)5CI]+2 + 2CI- 261 H3N NH3 Cl Co H3N NH3 NH3 Cl CoCI3.4NH3 3 6 Cl [Co(NH3)4CI2]+1 + CI- 97 H3N NH3 Cl Co H 3N NH3 Cl CoCI3.3NH3 3 6 Cl [Co(NH3)3CI3] 0 H3N NH3 Co Cl NH3 Cl