Química Cinética: Derivación de Ecuaciones del Estado Estacionario

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9 Questions

¿En qué se componen los determinantes de una unión en el método King-Altman?

Se componen de dos partes: las constantes o términos de las vías más cortas de un paso que conducen a la unión y los números de los puntos de unión no tocados por las respectivas vías de un paso.

¿Cómo se sustituyen los números en la ecuación en el método King-Altman?

Se sustituyen por expresiones de las flechas que se alejan del cruce respectivo.

¿Qué términos se omiten en la ecuación de la forma enzimática final en el método King-Altman?

Se omiten los términos 'prohibidos' que contienen constantes de velocidad para las reacciones directa e inversa del mismo paso, y también los términos redundantes.

¿Qué procedimiento en el método King-Altman da como resultado una ecuación de velocidad?

El proceso realizado para todas las formas enzimáticas da como resultado una ecuación de velocidad según el método de King-Altman.

¿Qué se debe hacer al derivar la ecuación de velocidad en el método de King-Altman?

Se debe derivar la ecuación de velocidad del mecanismo enzimático siguiendo el método de King-Altman.

¿Qué es un mecanismo de reacción en cinética química?

Es un modelo que explica la reacción y está basado en resultados experimentales.

¿Qué aspectos se deben tener en cuenta al proponer un mecanismo cinético y describir una ecuación de velocidad para él?

Todas las anteriores

El método de King-Alman se basa en un enfoque ____________.

topológico

Relaciona las formas enzimáticas con sus términos correspondientes:

[E] = (k2k4) + (k2k5) + (k3k5) [ES] = (k1k4S) + (k1k5S) + (k4k6P) [EP] = (k1k3S) + (k2k6P) + (k3k6P)

Study Notes

Cinética Química: Mecanismo de Reacción

  • La cinética química es un modelo que explica la reacción, y los mecanismos de reacción son teóricos y basados en resultados experimentales.
  • El objetivo es averiguar las etapas simples y complejas de la reacción.
  • Las ecuaciones de velocidad son fundamentales en el estudio cinético, ya que capturan la esencia del mecanismo en forma matemática.

Derivación de Ecuaciones de Velocidad

  • El método algebraico implica los siguientes pasos:
    • Establecer equilibrios adecuados para varios pasos de reacción y formas enzimáticas.
    • Hacer uso de suposiciones de estado estacionario y ecuaciones de conservación.
    • Evaluar la concentración del complejo ES y presentarla en términos de [Et].
  • El método de King-Alman aprovecha el enfoque topológico y se basa en las siguientes reglas:
    • Anotar todas las flechas de las reacciones con la correspondiente constante de velocidad.
    • Dibujar patrones de reacción que tengan "n-1" flechas y obtener una ruta o rutas continuas que conlleven a la forma de la E.
    • Dibujar el esquema de reacción interconectando con flechas todas las especies enzimáticas relevantes.
    • Definir la velocidad (v) y la [E]t.
    • Dividir v entre Et.
    • Realizar reemplazos y simplificaciones correspondientes.

Ejemplos

  • Ejemplo 1: Derivación de la ecuación de velocidad para un equilibrio simple.
  • Ejemplo 2: Derivación de la ecuación de velocidad para un mecanismo enzimático más complejo.
  • Ejemplo 3: Derivación de la ecuación de velocidad para un mecanismo ordenado bi-bi de doble desplazamiento.
  • Ejemplo 4: Derivación de la ecuación de velocidad para un mecanismo al azar bi-uni.

Otros Métodos

  • Método de la Proporción neta constante (W.Cleland, 1975): un atajo útil para derivar ecuaciones de velocidad para mecanismos cinéticos simples sin vías ramificadas.
  • Método de Sangman Cha (1968): simplifica el segmento de equilibrio rápido que contiene muchas formas enzimáticas como si fuera una sola especie enzimática.
  • Derivaciones simplificadas aplicando la teoría de grafos (Fromm, 1970): utiliza esquemas de reacción cerrados y la teoría de grafos para derivar ecuaciones de velocidad.

Aprende sobre la cinética química, mecanismos de reacción y derivación de ecuaciones del estado estacionario por el método de King y Altman (1956)

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