§5.1Phase Rule

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51 Questions

什么是相?

系统中具有完全相同物理和化学性质的部分

PCl5(g)+Cl2(g)放入密封容器中,达到平衡后,C的值是多少?

3

有什么是物种数S?

系统中含有的化学物质的数目

什么是自由度f?

系统中可以自由变化的参数的数目

什么是相平衡规则?

f= C-S

CaCO3(s)放入密封容器中,达到平衡后,C的值是多少?

3

系统中的相和界面是什么关系?

相和界面是系统中的两个部分

如果PCl5(g)单独放入密封容器中,达到平衡后,C的值是多少?

3

什么是活化分子?

能反应的分子

活化能的物理意义是什么?

将普通分子激发为活化分子所需的能量

Tolman 解释中,活化能的表达式是什么?

E = L(< ε* > − < ε >) = Um* − Um

绘制 lnk 对 1/T 的图像,斜率是什么?

− Ea / R

如果 Ea(3) > Ea(2) > Ea(1),那么 k 随 T 的变化是什么?

Ea(3) 的变化率最大

提高温度对产品的影响是什么?

提高产品的产量

化学热力学和化学动力学的研究对象有什么不同?

化学热力学研究反应的可能性和方向,而化学动力学研究反应的速率和机理。

化学动力学的研究对象是什么?

反应的速率和机理

控制反应速率和机理的目的是什么?

控制反应的速率和机理

反应速率的定义是什么?

反应速率是指反应物质的数量变化率

对于任意反应aA + bB  eE + fF,反应速率的表达式是什么?

J = -1/a dnA/dt = -1/b dnB/dt

单位体积的反应速率r的单位是什么?

mol·dm-3·s-1

对于气相反应2NO + Br2  2NOBr,反应速率的表达式是什么?

r = -1/dt[NO] = -1/2dt[Br2] = 1/2dt[NOBr]

速度常数k和k的关系是什么?

2k = 3k

对于反应2O3 = 3O2,反应速率的表达式是什么?

dc(O3)/dt = kc(O3)2c(O2)-1

什么是反应的机理?

反应的机理是指反应的进程和中间体

速率系数 k 的单位是什么?

浓度[时间]^-1

半衰期 t1/2 和起始物浓度 a 之间的关系是什么?

t1/2 ∝ 1/a

对于二级反应,t1/2、t3/4 和 t7/8 之间的关系是什么?

t1/2 : t3/4 : t7/8 = 1 : 3 : 7

乙酸乙酯在水溶液中的皂化反应的总反应级数是多少?

2

根据实验数据,ln[(a-x)/(b-x)] ~ t 作图的斜率是什么?

-k(a-b)

速率系数 k 的单位是什么?

时间的负一次方

酯被消耗掉一半所需的时间 t 是多少?

552 s

半衰期 t1/2 是什么?

一个与反应物起始浓度无关的常数

反应进行一小时后,所剩酯的浓度 c 酯是多少?

0.41 mmol·dm^-3

速率常数 k 的值是多少?

5.64 × 10^-2 mol^-1·L·s^-1

一级反应的速率方程是什么?

r = k [c]

某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍,则该反应级数为什么?

一级

某金属钚的同位素进行β放射,14d后,同位素活性下降了6.85%。则该同位素的蜕变常数为多少?

0.00507d -1

二级反应的速率方程中,浓度项的指数和等于什么?

2

二级反应的微分速率方程是什么?

dx/dt = k2 (a - x)(b - x)

二级反应的积分速率方程是什么?

1/(a - x)2 = kt + 常数

三级反应的速率方程是什么?

r = k [c]3

活化能的概念是什么?

需要激活反应的最低能量

阿累尼乌斯公式的对数式为?

lnk=-Ea/RT+B

温度对反应速率影响的类型有哪几种?

5种

半衰期法原则上可以使用什么时间代替t1/2?

反应物反应了1/3,2/3,3/4等的时间

如果某反应在390K时进行需10min,若降温到290K,达到相同的程度,需要多长时间?

1024min≈7d

什么是范霍夫近似规律?

温度每升高10K,反应速率近似增加2~4倍

半衰期法可以用于确定什么?

以上所有

哪种反应速率的温度依赖关系呈指数关系?

所有反应

半衰期法的公式是什么?

t1/2=Bc0^(-n+1)

阿累尼乌斯公式的微分式是什么?

dlnk/dT=2Ea/RT

Study Notes

相规则

  • 相是指系统中具有完全 uniform 物理和化学性质的部分
  • 相的界面称为界面

基本概念

  • 相和相数:系统中相的数量
  • 物种数 S:系统中所含化学物质的数量
  • 度数 f:系统的自由度

相规则

  • 相规则表达式:f = C - F + 2
  • 其中,f 为自由度,C 为组分数,F 为相数

组件数和物种数

  • 组件数 C:系统中独立组分的数量
  • 物种数 S:系统中所含化学物质的数量
  • 例:水和水蒸气,S = 1

例题

  • 例1:PCl5(g) + Cl2(g) 装入sealed容器,达到平衡,C = ?
  • 答案:容器中有 PCl5(g) + PCl3(g) + Cl2(g),因此 C = 3
  • 例2:CaCO3(s) 单独装入sealed容器,达到平衡,C = ?
  • 答案:容器中有 CaCO3(s) + CaO(s) + CO2(g),因此 C = 3

Here are the study notes:

###化学动力学(Chemical Kinetics)

  • 研究化学反应的速率和机理,以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响。

反应速率(Rate of Reaction)

  • 概念:反应的速率是单位时间内完成反应的物质数量。
  • 表示方法:dn/dt 或 r = -Δ[A]/Δt

化学反应速率方程(Rate Equation)

  • 一级反应:r = k[A]
  • 二级反应:r = k[A]^2 或 r = k[A][B]

半衰期(Half-Life)

  • 概念:反应进行到一半所需的时间。
  • 公式:t1/2 = ln2 / k

二级反应(Second Order Reaction)

  • 表达式:A + B → P,r = k[A][B]
  • 积分速率方程:1/(a-x) = kt + C

反应级数测定(Determination of Reaction Order)

  • 半衰期法:t1/2 = Bc0^1-n,n为反应级数。

温度对反应速率的影响(Temperature Dependence of Reaction Rate)

  • 阿累尼乌斯公式:lnk = -Ea/RT + B
  • Ea为活化能。

活化能(Activation Energy)

  • 概念:将普通分子激发为活化分子所需的能量。
  • 单位:J/mol。

阿累尼乌斯公式的应用(Application of Arrhenius Formula)

  • 求活化能Ea。
  • 求速率系数k。

Test your knowledge of the phase rule, including basic concepts, types of systems, and degrees of freedom.

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