化學熱力學第2章

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43 Questions

什么是自发过程的共同决定因素?

第一定律能否解决化学变化的方向和限度问题?

不能

什么反应是吸热反应的例子?

水煤气反应

理想气体自由膨胀过程中,Q=W=ΔU=ΔH=0,ΔV>0的条件是什么?

恒温压缩过程

热力学第一定律能够告诉我们什么信息?

化学反应的能量效应

什么是热力学过程的方向和限度问题?

自发过程的方向和限度问题

什么反应不能自动进行?

吸热反应

熵变计算和自由能计算是什么关系?

entropy 的变化和自由能的变化是同一个物理概念

在绝热体系中,熵增加原理表述为:

熵一定增加

Clausius 不等式是什么?

dS ≥ δQ / T

孤立体系中熵的变化满足什么条件?

ΔS ≥ 0

在简单状态变化中,熵变计算公式是什么?

ΔS = nCV,m ln(T2 / T1)

理想气体绝热可逆过程的熵变化是什么?

ΔS = 0

熵判据是什么?

ΔS ≥ Q / T

热力学第二定律的数学表达式是什么?

dS ≥ δQ / T

熵是体系的什么性质?

状态性质

在求算熵变化时,需要设计什么过程?

可逆过程

对于一个理想气体的可逆膨胀过程,ΔS的值如何?

nR ln (p1 / p2)

在同温同压下的混合过程中,熵的变化如何计算?

ΔS = nR ln (p1 / p2)

自由膨胀过程中,W的值如何?

0

抗恒外压0.100MPa膨胀过程中,Q/T的值如何?

74.8 J·K-1

在理想气体的定温过程中,ΔU的值如何?

0

对于一个理想气体的不可逆膨胀过程,Q/T的值如何?

小于ΔS

可逆膨胀过程中,W的值如何?

-nRT ln (p1 / p2)

在理想气体的膨胀过程中,熵的变化如何相关于温度?

与温度无关

两种理想气体A和B的温度相同,体积比为2,则终态分压比为何?

2

某理想气体的温度从T₁到T₂,压力从p₁到p₂,则熵变ΔS为何?

nR ln(V₂/V₁) + nR ln(p₁/p₂)

2mol He气体从py, 273K经绝热过程到4py, 546K,熵变ΔS为何?

5.76 J·K⁻¹

CO₂气体的热容Cp,m是什么形式?

32.22+22.18×10⁻³T-3.49×10⁻⁶T²

CO₂气体从0℃到100℃的熵变ΔS为何?

24.3 J·K⁻¹

热温商Q和熵变ΔS的关系是什么?

ΔS>Q/T

可逆相变的熵变ΔS是什么?

ΔH/T

不可逆相变的熵变ΔS是什么?

ΔS₁+ΔS₂+ΔS₃

理想气体的熵变ΔS什么?

nR ln(V₂/V₁) + nR ln(p₁/p₂) + nR ln(T₂/T₁)

气体的温度和压力有什么关系?

p₁V₁=p₂V₂

1.00g、273K的冰加入到10.0g沸腾的水中,最后温度为多少?

373K

对于1mol H2O(l, 100℃, py )→ H2O(g, 100℃, py )的熵变计算,ΔS等于多少?

109 J/K

已知水的ΔvapHm(373K)= 40.67kJ/mol, Cp,m(H2O, l)= 75.20 J/K·mol, Cp,m(H2O, g)= 33.57 J/K·mol,那么H2O(l, 60℃, py )→ H2O(g, 60℃, py )的ΔH等于多少?

40.67 kJ/mol

1mol H2O(l, 100℃, py )→ H2O(g, 100℃, py )的熵变ΔS为多少?

109 J/K·mol

对于H2O(l, 60℃, py )→ H2O(g, 60℃, py )的ΔG计算,需要了解哪些热力学参数?

ΔH和ΔS

如果1mol (100℃, py )水向真空蒸发为(水蒸气),那么该过程的ΔS为多少?

109 J/K·mol

对于1mol H2O(l, 100℃, py )→ H2O(g, 100℃, py )的热力学关系,ΔS和Q/T之间有什么关系?

ΔS>Q/T

如果1.00g、273K的冰加入到10.0g沸腾的水中,求最后温度及该过程的ΔS。

最后温度为373K,ΔS=109 J/K

Study Notes

第二定律和熵

  • 第二定律能判断自发过程的方向和限度,但无法判断反应的方向和限度
  • 人类经验表明:自然界中一切变化都是有方向和限度的,以及自动发生的,称为“自发过程”
  • 自发过程的共同特征:热、电流、气体、钟摆等,都是向着热力学平衡的方向发展

熵增大原理

  • 克劳修斯不等式:dS ≥ 0,表示绝热可逆过程和不可逆过程
  • 熵增大原理:在绝热条件下,趋向于平衡的过程使体系的熵增加
  • 对于孤立体系,熵永不减少

熵变计算

  • 熵变计算依据:熵是状态函数、可逆过程、熵的加和性
  • 熵变计算公式:ΔS = ∫(dU + pdV)/T = ∫nCV,m dT/T + ∫nR dV/V
  • 理想气体简单状态变化:ΔS = nCV,m ln(T2/T1) + nR ln(V2/V1)

热力学关系

  • 热力学第二定律的数学表达式:ΔS = Q/T
  • 熵判据:ΔS ≥ 0,判断自发过程的方向和限度

自由能

  • 自由能的定义:ΔG = ΔH - TΔS
  • 自由能的物理意义:判断反应的方向和限度

习题课

  • 例1:理想气体简单状态变化的熵变计算
  • 例2:两种不同的理想气体同温同压下的混合过程
  • 例3:2mol He(理想气体)从py, 273K经绝热过程到4py, 546K
  • 例4:CO2 的 Cp,m 对温度的依赖性,计算熵变
  • 例5:可逆相变和不可逆相变的熵变计算
  • 例6:水(l)→水(g)的熵变计算
  • 例7:已知水的 ΔvapHmy (373K)= 40.67kJ/mol,求相关熵变和热温商

化學熱力學第二章的概念和公式,包括熵、熱力學過程、能量轉化等。

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